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误差与不确定度 分析样品的预处理 一般原则 在进行样品预处理时，应根据试样性质、 待测元素和定量方法等来选择合适的预处 理方法, 同时还应考虑以下几个方面： ★样品预处理过程是否安全？ ★是否对所用的器皿有影响？ ★所用方法对样品的分解效果如何？ ★所用试剂是否会对定量产生干扰？ ★是否造成了不能忽略的沾污？ ★预处理方法能否导致待测元素的损失或 产生该元素的不溶性化合物？ 样品预处理使用的常见容器 玻璃 ●三角瓶（锥形瓶）和烧杯 ●主要成分：硅硼酸盐 ●最高工作温度：600℃ ●不抗氢氟酸、浓磷酸及强碱溶液 ●无渗透性 ●一般用于湿法消解 样品预处理使用的常见容器 瓷坩埚 ●瓷主要成分： NaKO:Al2O3:SiO2=1:8.7:22 ●釉主要成分：73%SiO2、 9%Al2O3、 11%CaO、6%(Na2O+K2O) ●最高工作温度：1100℃ ●不抗氢氟酸、浓磷酸及强碱溶液 ●有渗透性 ●对Al有损失，Cu空白值高。 样品预处理使用的常见容器 石英坩埚 ●主要成分：99.8%SiO2，杂质有 Na2O、Al2O3、Fe2O3、MgO、TiO2，还 有Sb。 ●最高工作温度：1100℃ ●不抗氢氟酸、浓磷酸及强碱溶液 ●无渗透性 ●有良好的化学稳定性和热稳定性 样品预处理使用的常见容器 金属坩埚 样品预处理使用的常见容器 铂坩埚 ●几乎不与任何常用的酸作用 ●溶于王水、氯水、溴水 ●对熔融的碱金属碳酸盐、硼酸盐、氟 化物、硝酸盐和硫酸氢盐有足够稳定性 ●过氧化钠在铂中可在500℃以下熔融 ●即可湿法消解，亦可进行熔融 ●切不可用于分解含硫化物的混合物 样品预处理使用的常见容器 镍坩埚 ●用熔融的碱金属氢氧化物或过氧化钠 分解试样时采用 ●也适用于强碱溶液 ●例如测碘时即用镍坩埚 ●银、铁坩埚的作用与此类似 样品预处理使用的常见容器 刚玉坩埚 ●主要成分是氧化铝 ●最高工作温度可达1200℃ ●对熔融的酸和碱有很高的稳定性 ●但却迅速被硫酸氢盐熔融物所腐蚀 ●脆性大 ●因壁厚而使重量增加 样品预处理使用的常见容器 石墨坩埚 ●主要成分是石墨 ●最高工作温度可达1200℃ ●适用于各种碱熔融 ●升温速度快 ●缺点是反应可能产生CO气体，故其应 用受到限制。 样品预处理使用的常见容器 聚乙烯塑料器皿 ●不耐有机溶剂、浓硝酸和浓硫酸 ●高于80℃开始软化变形 ●对诸如溴、氨、硫化氢、水蒸汽和硝 酸等气体有明显的多孔性，长期储存在聚 乙烯塑料瓶中的水溶液势必体积减少而浓 度增加（每年相差约1%） 样品预处理使用的常见容器 聚丙烯塑料器皿 ●不耐有机溶剂、浓硝酸、浓硫酸和氢 氧化钠溶液 ●高于130℃开始软化变形 ●有可透性 样品预处理使用的常见容器 聚四氟乙烯塑料器皿 ●俗称“塑料王” ●对氟和液态碱金属以外的几乎所有无 机和有机试剂均不起反应 ●最高工作温度250℃ ●耐高压(可做微波消解器的内罐) ●缺点是加工生产上有困难 ●导热性小 ●可透性 样品预处理使用的常见容器 小结 ●玻璃烧杯：一般作溶解用 ●三角瓶：除HF以外的湿法消解 ●瓷坩埚：干灰化用，不适用测Al、Cu ●石英坩埚：干灰化或熔融 ●铂坩埚：湿法、干灰化、熔融 ●聚四氟乙烯：湿法消解，耐氢氟酸 影响分析结果的主要因素 以飞沫或粉尘的形式损失 ●当溶解伴有气体释出或者溶解是在沸 点的温度下进行时，总有少量溶液损失， 即气泡在液面破裂时以飞沫的形式带出。 决定于溶解的条件和容器的大小与形状， 这样的损失通常为液体总体积的0.01 ~ 0.2 %。 解决的办法是加盖。 影响分析结果的主要因素 以飞沫或粉尘的形式损失 ●溶液沸腾或蒸发时产生暴沸会导致样 品损失。 解决的办法有： ◎搅拌溶液 ◎加防暴沸物质如玻璃珠 ◎插入一末端凹陷留有气泡的玻璃棒 ◎在水浴上或红外灯下蒸发 影响分析结果的主要因素 以飞沫或粉尘的形式损失 ●熔融分解或溶液蒸发时盐类沿坩埚壁 蠕升也会造成损失 解决的办法： ◎均匀加热 ◎在油浴或砂浴上加热 ◎采用不同材料的坩埚 影响分析结果的主要因素 挥发引起的损失 ●易挥发的酸和酸酐有卤化氢、H2S、 HCN、HCNS、SO2、CO2等。 ●易形成挥发性化合物的元素有As、 Sb、Sn、Se、Hg、Ge、B、Os、Ru （后两种以四氧化物挥发） ●易形成氢化物的元素有C、P、Si等 影响分析结果的主要因素 挥发引起的损失 防止措施： ◎采用回流装