对称与不对称.docVIP

关于分子的对称性 高剑南 ﹙华东师范大学 200062﹚ 1.从《非极性分子和极性分子》一课说起 曾经看过有关《非极性分子和极性分子》的教学设计，也听过《非极性分子和极性分子》的公开课。无论是教学设计，还是公开課，都很精彩。遗憾的是听到教师这样的讲述：CCl4分子为正四面体结构，是对称分子，所以是非极性分子。H2O分子的空间构型为折线形，不对称，所以是极性分子。甚至总结为：“分子的空间构型为直线型、平面正四边型、正四面体等空间对称构型的多原子分子则为非极性分子；分子的空间构型为折线型、三角锥型、四面体等空间不对称构型的多原子分子则为极性分子”。 那么，这样的判断有没有问题？何谓对称？何谓不对称？何谓极性分子？何谓非极性分子？分子的对称性与分子极性有着怎样的内在联系？研究对称性有什么意义？ 2. 对称性 在所有智慧的追求中很难找到其他例子能够在深刻的普遍性与优美简洁性方面与对称性原理相比。——李政道 性质 人类受此启发，天坛、罗马式大教堂、泰姬陵对称是自然界中普遍存在的一种性质因而常被认为是最简单、最平凡的现象然而对称又具有最深刻的意义科学家、艺术家、哲学家从各种角度研究和赞美对称，“完美的对称”、“神秘的对称”、“可怕的对称”，表明对称性在人类心灵中引起的震撼 a. 捕蝇草对称性雕塑艺术 NH3分子中有一个C3轴和三个包含C3轴的对称面，共有六个对称操作，，符合群的四个条件，组成C3υ群。组成群的群元素的数目称为群阶，群阶越高，对称性越高。任意一个分子的对称操作集合都可构成一个群，同时分子中所有对称元素至少交于一点，或者说分子中至少有一点在所有对称操作下保持不动，例如在对称操作时NH3中N原子始终保持不动，因而称这类群为点群。 2.3.2点群的分类 常见分子的点群有： 群：分子中只有一个轴，共有个操作。如H2O2分子属群。 群：分子中有一个轴，且有个包含轴的面，共有个操作。如H2S分子属群。 群：分子中有一个轴，且有垂直于的面，有个操作。为偶数时必有。没有其他对称元素的平面型分子群均属群，如分子属群。 群：分子中有一个轴，另有个垂直于轴的轴，该点群共有个操作。如既非交叉又非重叠的CH3CH3分子属群。 群：在基础上，另有一个垂直于轴的面，共有个操作（个和作用自然地产生个，与也可产生个独立操作，为偶数时还有）。如C6H6分子属群。 群：在基础上，有个面，该点群共有个操作。如CH3CH3分子属群。 群：有一个轴，当为偶数时，群中有个操作，为奇数时，即为群。轴相当于一个，因此群亦为群。如CHClBrCHClBr属群。 群：具有正四面体构型的分子，如CH4、CCl4、SiH4等均属，它有4个轴（指向正四面体顶点），3个轴亦为轴（4个顶点两两相连成六条线，连接相对连线的中点即为3个轴）以及6个面，共有24个操作。 群：具有正八面体构型的分子，如SF6、[Fe(CN)6]4-、[Co(NH3)6]3+、[Cr(CN)6]3-等均属于群。有4个轴（也是）（两个相对面中心的连线，八个面相应的有4个），3个（也是，六个相对顶点的连线是3个），6个轴（12个相对棱中点的连线而成6个）3个（与相垂直）和6个面以及对称中心。共有48个操作。 对称性理论认为所有的图形都具有某种对称性，区别在于对称类型与对称性的高低不同，对称性最低的是C1，也就是我们通常说的不对称。 3. 研究分子对称性的意义 分子的几何构型用结构参数：键长、键角、两面角等表示，而其本质特征则是分子的对称性。例如水分子和甲醛分子，前者是三原子分子，后者是四原子分子，他们的键长、键角都不相同，但是他们都有一个C2轴和两个包含C2轴的对称面，共有四个对称操作，，具有相同的对称性，都属于群。 分子对称性决定了分子的许多性质。所以，研究分子的对称性非常重要。下面仅以分子的对称性与分子极性和旋光性的关系作些说明。 3.1 分子的对称性与分子的极性 正负电荷中心不相重合的分子称为极性分子，相重合的分子称为非极性分子。极性分子具有偶极矩。偶极矩μ是个向量，偶极矩的大小是正负电荷中心间的距离与电荷量的乘积：μ=，单位为库仑米（Cm ）。方向规定由正电荷中心指向负电荷中心。 在对称操作下，分子的偶极矩的方向和大小必然保持不变，这也是分子复原的一种含义。为此，偶极矩向量必须落在对称元素上。根据这一结论可以推出：若分子中有两个对称元素仅相交于一点时，则分子就不可能存在偶极矩。因此，我们只要知道分子所属点群，就可以判断分子是否具有偶极矩。属于Cn群﹙只含一个Cn对称轴﹚或者群﹙含一个Cn对称轴与n个包含这个对称轴的对称面﹚的分子一定是极性分子，且偶极矩落在Cn对称轴上。其他情况，如分子有对称中心；或含有2个或2个以上彼此相交的对称轴；或对称轴与对称面垂直等，则分子的偶极矩均为0。 根据对称性理