高压脉冲放电去除水中有机污染物研究.doc

工学博士学位论文 高压脉冲放电去除水中有机污染物的研究 杨世东 哈尔滨工业大学 2007 年 3 月 国内图书分类号：TU991.2 国际图书分类号：628.162 工学博士学位论文 高压脉冲放电去除水中有机污染物的研究  博士研究生  ： 杨 世 东  导  师  ： 马  军  教授  申 请 学 位 学 科、专 业 所 在 单 位 答 辩 日 期 授予学位单位  ： 工学博士 ： 市政工程 ： 市政环境工程学院 ： 2007 年 3 月 ： 哈尔滨工业大学 Classified Index: TU991.2 U.D.C: 628.162 Dissertation for the Doctoral Degree in Engineering REMOVAL OF ORGANIC POLLUTANTS IN WATER BY PULSED HIGH VOLTAGE DISCHARGE  Candidate: Supervisor: Academic Degree Applied for: Speciality: Affiliation: Date of Defence: Degree-Conferring-Institution:  Yang Shidong Prof. Ma Jun Doctor of Engineering Municipal Engineering School of Municipal and Environmental Engineering March, 2007 Harbin Institute of Technology 摘 摘  要 要  高压脉冲放电是一种直接将电能注入水中的新型高级氧化工艺。其基本 概念是向浸没在水溶液中的两个电极之间施加一定的脉冲电压，使电极之间 产生放电现象，通过放电过程中产生的一些活性的物种（包括羟基自由基、 氧原子自由基以及过氧化氢等）对水中的有机物进行降解，从而达到除污染 并使水质净化的目的。这是一个复杂的过程，包括初级的物理放电过程以及 衍生的复杂化学过程。深入地研究其主要作用机理对于理论和应用两方面都 是非常必要的。 本课题从试验角度出发，对高压脉冲放电降解有机物的效能、机理、应 用过程中能量分布情况进行了深入研究。同时对若干个在水处理中可能应用 的方面，包括新型两相放电反应器的设计与效能评价，对水处理泡沫的控制 以及与气浮联用的可能性进行了研究。 在降解有机物的效能与机理研究中采用针-板式不对称电极对。首先选 择了两种有机物，即靛蓝二磺酸钠和硝基苯为目标污染物对高压脉冲放电的 效能进行了系统研究。在电源的初步测试中，采用一种比较容易降解的有机 物－靛蓝二磺酸钠作为目标污染物进行了降解试验。为了考察放电对难降解 有机物的降解效果，选择了可以作为自由基捕获剂的硝基苯作为目标污染物 进行试验。试验中考察了一些放电条件，包括放电电压、电极间距以及溶液 电导率等对降解过程的影响并且确定了优化降解条件。在降解硝基苯的试验 中同时考察了降解过程中能量利用效率问题。试验结果对实际应用中运行条 件优化具有重要意义。 在进行了前期的效能考察后，本文从对水中高压脉冲放电除污染机理进 行了研究。首先考察了纯蒸馏水中放电过氧化氢的生成及溶液本身的变化。 试验表明过氧化氢是高压脉冲放电过程中主体溶液中存在的主要产物。试验 中溶液放电前后参数的变化中证明过氧化氢主要来自于放电而不是电解。本 文同时考察了蒸馏水中放电过氧化氢生成的单位能耗及能量损耗总分布情 况，以便进一步考察其应用前景。试验结果表明除生成过氧化氢还存在部分 其它形式的能量损耗。溶液温度升高表明部分电能转化为热量损耗。为了考 察高压脉冲放电降解有机物的主要因素，并且提高氧化有机物的速度，试验 中采用一些催化剂来催化高压脉冲放电过程对苯酚溶液的降解。结果表明在 优化的条件下，Fe2+、H2O2 和 TiO2 可以加快高压脉冲放电对苯酚溶液的降 -I- 哈尔滨工业大学工学博士学位论文 解速度。通过对比单独高压脉冲放电降解苯酚和类似浓度过氧化氢对苯酚的 氧化，可以发现在高压脉冲放电除污染过程中，Fe2+可以有效地催化放电的 次级产物过氧化氢氧化苯酚。过氧化氢在降解苯酚的过程中起到了重要的作 用。 前期的能量利用效能研究表明，采用针－板式电极的高压脉冲放电反应 器降解有机物还存在着效率不高的问题。为此，本文中采用一种新型的填料 式气水两相高压脉冲放电反应器以提高能量利用效率。以亚甲基蓝为目标污 染物的试验结果表明该种反应器可以有效地提高能量的利用效率。这为该技 术的进一步应用提供了可能。 高压脉冲放电技术并不仅仅限于对水中有机物的去除。结合水处理的实 际，本文给出了另外两种可能的应用