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国际化学年的物理学思考沈 葹图1.今年1月6日英国《自然》杂志刊出“国际化学年”专题文章系列，图中的纯碳单质结构是材料科技、现代化学之当今成就的标志今年被联合国大会确定为国际化学年（或可称作世界化学年），比2005世界物理年仅迟后六年。值此，化学家们一定会对化学三四百年来的辉煌成就及其未来的灿烂前景作出精彩论述；而笔者作为一名物理学工作者，习惯于进行一些相关的物理学思考。国际化学年的主题是“化学——我们的生活、我们的未来”；它“旨在促进提高公众对化学巨大作用的认识以及化学在应对当前挑战方面所具有的重要价值”。就当代社会之科技、生产、经济、生活的持续发展和日益繁荣而论，化学的确是一门很重要的中心学科。化学与物理学的关系最密切，化学的现代发展离不开对量子力学的应用和延拓；在新兴的材料科技等领域，化学和物理学可谓双雄并立、甚或融合一体；对于环境保护，二者可谓双管齐下、各有千秋，但化学所承担的使命更为重大一些。这两门学科历来相互渗透、相互促进；保持二者长久的互动，特别是促使作为更基本学科的物理学对化学的进一步渗透以及后者对前者的高阶层应用，会愈益增强化学对于社会发展、应对挑战的作用和价值。一、现代化学乃以量子力学为根基近百年以来，化学的现代发展涉及诸多方面，但主要表现在理性化，即从原先偏重于实验的学科扩展出理论化学这一分支——量子力学向化学渗透则便导致量子化学建立。其实，凭借量子理论才能理解化学之现代发展的本质。量子化学的奠基者鲍林说得很透彻：“现代化学就是量子化学，……化学是一种量子效应，或者说是许多量子效应的集合”。这不仅点明了化学现象的量子本性，而且指出，比较复杂的化学系统，从原子键合以至分子结构、一直到由分子结构决定系统的性质和化学反应过程等，乃是许多量子效应的集合；这样，就把千变万化的化学现象俱都置于量子力学的平台而予以综合的理性描述，亦即量子力学充当了现代化学之统一的根基。*化学系统乃指分子或大分子｛抑或分子集合体｝系统，比单粒子或粒子个数较少的一般物理系统复杂得多，但大多分子及内部原子都为微观尺度，其运动变化均遵循量子力学定律。原子间的键合作用——化学键正是分子层次上的典型量子效应。无论是共价键，还是离子键或金属键等，均系相邻原子（或还包括非相邻原子）的{价}电子（即外层电子）云以不同程度相互交迭而形成；化学键实际上是电磁相互作用的一种量子化表现。化学键的形式不同，分子结构的空间构型便相异；而分子结构不仅决定了分子系统的性质，而且是引起化学运动——化学反应的内因。化学反应亦为分子层次上的典型量子效应。无论是分解反应，还是化合反应、置换反应，均系化合物分子以及单质原子的电子云或分解，或合并、或置换，以至于原子之间的化学键或松开、或形成所使然。化学反应还与外界条件有关，最主要的是外界须供以能量，化学键才会松开或形成，即反应系统吸收能量而激发到高能量的过渡状态；然后再降低能量而转变为反应产物。因此，化学反应其实就是系统整体能量改变而致使分子的量子状态发生转变的过程。描述分子的量子状态的波函数（乃表示其电子云的密度分布）满足薛定谔方程。虽然化学系统比较复杂，但相当完备的量子力学已能提供求解该方程的普遍方法；而量子化学从概念、原理、方法等方面拓展了量子力学的理论框架。譬如说，在化学键的价键理论之基础上，鲍林提出杂化轨道的概念，用以更好地描绘多原子分子的空间构型；马尔肯的分子轨道理论、霍夫曼的分子轨道对称守恒原理、福田谦一的前线轨道理论、科恩的密度泛函理论等，其先后建立使得解析分子结构和化学反应机理、求解化学系统的薛定谔方程、推测系统的性状变得简化而可行；罗汤推广了量子力学中基于薛定谔方程、适用于多粒子系统的哈特利-福克自洽场方法，建立了适用于分子和大分子系统、可予具体求解的哈特利-福克-罗汤方程；引入表征化学系统性状以及化学反应机理的一些概念，诸如化学势、电负性、硬度等。所有这些，都是甚有理论意义和实用价值的造就。正如海森伯所言，物理学和化学“通过量子理论，……实际上已经完全融合了”，量子化学是二者融合的结晶，而这正是化学之现代发展的一项极其重大的成果。二、材料科技中的双雄并立通常认为，化学历来是物质合成的学科，是创造新材料、新物质的学科。古代的炼丹术、青铜器铸造、陶瓷器制造等，都表明人工物质的合成、创造由来已久，因此化学发展确实有着颇为久远的历史渊源。材料化学算得是近-现代化学的一个主要领域，它用化学方法（不限于化学方法）探索物质材料的分子结构、性能和用途，并由探索结构入手而去创造、合成新的物质材料，以致为人类的生产、生活和文明建设增添愈益厚实的物质基柢。人们的衣食住行，俱都与化学息息相关，此所谓“化学——我们的生活”者；材料化学，使人们的生活丰富多彩。至于材料物理，所用的主要是物理方法；它是现代物理的重要领域之一，相对而言，其