建筑用胶中甲苯二异氰酸酯含量的测定 高效液相色谱法 编制说明.docVIP

《建筑用胶中甲苯二异氰酸酯含量的测定 高效液相色谱法 一、任务来源 本标准依据国家认证认可监督管理委员会2012年下达的行业标准制修订计划—《建筑用胶中甲苯二异氰酸酯含量的测定 高效液相色谱法2012B411。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口，由广东出入境检验检疫局检验检疫技术中心承担研究和起草工作。 二、目的和意义 甲苯二异氰酸酯（TDI）是聚氨酯工业的主要原料，广泛用于胶粘剂、涂料、交联剂等领域。近年来，建筑用胶中有毒有害物质越来越受到关注，TDI由于其毒性较大，一直是人们的关注的重点。由于聚氨酯树脂反应条件及其它因素的限制，在以聚氨酯树脂为基料生产的胶粘剂中，存在游离TDI。因此，建筑用胶粘剂中的游离TDI含量需严格控制，并在生产及使用时注意防护，以保证生产和使用者的健康及安全。 甲苯二异氰酸酯是一种无色液体，具有辛辣、刺鼻的气味，主要存在于之中，超出标准的游离TDI会对人体造成伤害，主要是致敏和刺激作用，TDI蒸气高浓度时会刺激眼睛，吸入之后会严重刺激鼻子和喉咙，出现眼睛疼痛、流泪、结膜充血、咳嗽、胸闷、气急、哮喘、红色丘疹、斑丘疹、接触性过敏性等症状。经查目前尚高效液相色谱法测定建筑用胶中甲苯二异氰酸酯的报道。, 实用性强, 检测结果准确，适用于建筑用胶粘剂中甲苯二异氰酸酯的检测，能测定游离甲苯二异氰酸酯含量在0.05g/kg 以上的聚氨酯胶粘剂。 三、方法依据 按照GB/T 1.1—2000《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写规则》要求编写。本标准的制定参考了GB 18583-2008 《室内装饰装修用胶粘剂中有害物质限量》及GB/T 18446-2009/ISO 10283:2007《色漆和清漆用漆基 异氰酸酯树脂中二异氰酸酯单体的测定：纯度大于99.0%0.45(m，有机相。 1.1.6 甲苯二异氰酸酯标准储备液：准确称取g（精确到0.1 mg）标准品于 mL 棕色容量瓶中，用溶解并定容至刻度，配制成浓度为 mg/L 的标准储备液二极管阵列（）g(精确至1 mg)，置于25mL容量瓶中，加入15 mL乙酸乙酯（1．1．3），在室温下超声20 min，用乙酸乙酯（1．1．3）定容至刻度，摇匀。经0.45 (m滤膜过滤后供液相色谱测定。 空白试验：除不加样品外，其他步骤同上。 2 实验条件的选择 2.1 样品前处理条件的选择 2.1.1提取方法的选择 超声波提取是利用超声波辐射压强产生的强烈空化效应、扰动效应、高加速度、击碎和搅拌作用等多级效应，增大物质分子运动频率和速度，增加溶剂穿透力，从而加速目标成分进入溶剂，适合不耐热的目标成分的提取。具有设备成本较低、高效快速、操作简便等特点。TDI在室温环境中性质稳定，50时会聚合，在室温TDI易与水、碱、胺、多元醇起反应GB/T 18446-2009/ISO 10283:2007《色漆和清漆用漆基 异氰酸酯树脂中二异氰酸酯单体的测定 4. 高效液相色谱（HPLC）由于TDI易与水、醇反应TDI及实际样品分析，发现选用Hypersil SiO2柱 , 250 mm×4.6 mm, 5(m柱 ,以正己烷作为流动相能够将TDI很好的保留，分离效果良好，因此以硅胶柱为分析柱。 4.2 检测波长的选择 采用二极管阵列检测器在190 nm～400 nm范围内对TDI标准溶液进行扫描，其紫外吸收光谱图见图4，从图4可以看到TDI在210 nm处有最大吸收，因此本方法采用210 nm作为检测波长。甲苯二异氰酸酯标准品紫外光谱图见图2。 图 2 甲苯二异氰酸酯紫外吸收光谱图 4.3 优化后的液相色谱检测条件 a) 色谱柱：Hypersil SiO2柱 , 250 mm×4.6 mm(id.), 5(m； b) 柱温：25℃； c) 流动相：正己烷。 d) 流速：0.6mL/min； e) 检测波长： 210 nm； f) 进样量：20 (L。 上述液相色谱操作条件系典型操作参数，可根据不同仪器的特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。 4.4 定性、定量分析 液相色谱通常采用保留时间对色谱峰进行定性，在此基础上，利用二极管阵列检测器通过采集TDI色谱峰的紫外光谱图，将其与待测组分的光谱图进行对比。如果被测组分与标样的保留时间相同而且光谱图完全重合，说明两者很可能是同种化合物；如不重合，则非同一化合物。紫外光谱图可作为定性分析的辅助依据，以保留时间和紫外光谱图对照判定TDI的存在与否。 按4.3所列仪器参数为检测条件，用外标法定量。待仪器稳定后，将制备的标样溶液、空白样品和测试样品依次进样，扣除空白本底，记录TDI色谱峰的峰面积。若样液的响应值超过了标准工作曲线的最大响应值，则应将样液用除水的乙酸乙酯（1．1．3）稀释后重新进样检测。在检测标准样品与