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苏教版教材中“铝土矿制备铝的工艺流程”有误吗?
普通高中课程标准实验教科书化学必修1(苏教版)在专题3第一单元从铝土矿中提取铝这一节先介绍了自然界中铝土矿的主要成分是氧化铝,还有少量氧化铁、二氧化硅等杂质。然后介绍了从铝土矿制备铝的工艺流程(如图1所示)
整个流程主要分六步进行:首先用NaOH溶液溶解铝土矿;其次将杂质过滤后,得到NaAlO2溶液;接着用CO2对NaAlO2溶液进行酸化;然后对过滤后的滤渣Al(OH)3灼烧,得到Al2O3固体;最后由冰晶石(Na3AlF6)作助熔剂,电解熔融Al2O3就能够得到单质铝。
所涉及到的主要反应是:
Al2O3+2NaOH=2NaAlO2+H2O
NaAlO2+CO2+2H2O=Al(OH)3↓+NaHCO3
2Al(OH)3 Al2O3+2H2O
2Al2O3 4Al+3O2↑
从第一步流程所涉及的反应方程式来看,显然NaOH溶液起了溶解Al2O3的作用。铝土矿被溶解后,过滤的滤液中存在NaAlO2(实际上是NaAl(OH)4)和Na2SiO3,通CO2进行酸化,过滤得到的固体含有Al(OH)3和H4SiO4或H2SiO3,流程中并未指出如何除去SiO32-或H4SiO4或H2SiO3,到这里,有些老师认为教科书编写不严密,知识点的呈现存在科学性错误,为此他们在教学实践中还对铝土矿制备铝的工艺流程重新作了设计。设计流程如图2
对比两种流程,我们发现,后者在前者的基础上增加了除去SiO2的操作,到底孰是孰非呢?实际上,铝土矿被NaOH溶解后,过滤得到的残渣,教材中并没有标示它的成分,作为电解法制铝工艺的原料—铝土矿是不纯的一水铝石或三水铝石,在选料上是有讲究的,不同品位的铝土矿生产氧化铝的方法也不尽相同。有文献[2,3]显示:不同氧化铝生产方法对矿石质量的要求是:
(1)烧结法:适于处理含硅较高的低品级矿石,要求Al2O3/SiO2为3~5(或3.5左右),Fe2O3<10%。
(2)拜耳法:适于处理含Al2O3高、SiO2低的富矿,一般要求Al2O3>65%,Al2O3/SiO2>8。氧化铁在拜耳法流程中不与碱起反应,只是铁高赤泥量大,赤泥洗涤复杂,易造成碱和氧化铝的机械损失,但不宜有铝针铁矿。
(3)联合法:适于处理中等品位的铝土矿,我国主要用混联法,即在拜耳法的赤泥中添加部分低品级矿石提高烧结法的铝硅比,一般要求Al2O3>60%,Al2O3/SiO2为5~7,Fe2O3<10%。对氧化铝生产而言,硫是很有害的杂质,均不宜采用高硫矿石。
而教材中制铝工艺流程生产氧化铝的方法正是世界上采用最广泛的拜耳法。在铝土矿的拜耳法溶出过程中,除了矿石中的铝矿物溶于NaOH生成NaAl(OH)4外,其它各种形式的含硅矿物的硅均以Na2SiO3形式进入溶液(在溶出三水铝石时,因为所需温度和碱浓度均不是很高,所以石英呈惰性,基本不会进入溶液)。当Na2SiO3浓度超过溶液的平衡浓度后,其便与NaAl(OH)4反应生成水合铝硅酸钠逐渐析出,直到溶液中SiO2浓度降至平衡。此反应如下:
1.7 Na2SiO3+2 NaAl(OH)4→Na2O·Al2O3·1.7 SiO2·H2O+3.4NaOH+1.3H2O
由此可以看出,在拜耳法生产氧化铝工艺中铝硅分离的实质是使硅以钠硅渣的形式从NaAl(OH)4溶液中析出。因此,原料中含硅量越高,生成钠硅渣的数量也就越多,碱和氧化铝的损失率相应就会越大这也是拜耳法生产氧化铝要求原料铝硅比大于8的原因之一,所以图1第二步流程经过滤操作就已经除去了SiO2等杂质,出来的残渣成分并不是Fe2O3而是Fe2O3和一些钠硅渣。
参考文献:
[1]王祖浩主编.普通高中化学课程标准实验教科书·化学1(必修) [].江苏:江苏教育出版社.200
第 1 页 共 2 页
电解
H2O
过滤
滤液
酸化
图1
灼烧
铝土矿
过滤
溶解
残渣
NaOH溶液
铝
二氧化碳
灼烧
通电
酸化
滤液
过滤
H2O
电解
灼烧
铝土矿
过滤
溶解
残渣(Fe2O3)
NaOH溶液
铝
稀盐酸
残渣(H2SiO3)
滤液
加足量氨水
过滤
图2
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