原油中钠、镁、钙、铁、钒、镍、铜等元素的测定编制说明.docVIP

原油中钠、镁、钙、铁、钒、镍、铜元素的测定 微波灰化-电感耦合等离子体发射光谱法编制说明 1目的和意义 原油的化学组成主要是各种烷烃、环烷烃和芳香烃，同时还含有少量的硫、氧和氮的有机化合物以及微量的无机盐和水。原油中所含盐分主要是钠、镁、钙、铁、钒、镍、铜的氯化物，它们受热易分解，遇水则生成盐酸，可腐蚀设备、堵塞设备并影响其热传导。因此原油通常要进行脱水、脱盐等前处理，否则将影响蒸馏及二次加工的产品质量。原油的炼制主要包括催化裂化、加氢催化裂化重整过程，这些过程将使用钨、铂、镍、铂和铼等多种催化剂，原油中痕量元素钠、镁、钙、铁、钒、镍、铜的存在将毒害这些催化剂活性，使其很快失效，因此严格检测原油中的钠、镁、钙、铁、钒、镍、铜等元素，对于保护催化剂延长其使用寿命极其重要。特别是钒元素可生成腐蚀性化合物，因而具有特别重要的意义。2009年我国累计进口原油2.04亿吨，比2008年增长13.9%，2010年前七个月，我国累计进口原油1.3695亿吨，较2009年同期增加2656万吨或24.06%，进口原油已成为我国各大炼油厂主要加工原料。为应对种类繁多的油种对石油加工带来的复杂情况，确保以上这些杂质元素的准确测量是非常重要的。目前，测定原油中金属元素的方法GB/T 18608-2001原油中铁、镍、钠、钒含量的测定 原子吸收光谱法、SH/T 0715-2002原油和残渣原油中镍、钒、铁含量测定法(电感耦合等离子体发射光谱法)、ASTM D 5708-2005感应耦合等离子体(ICP)原子发射光谱法测定原油和残留燃油中的镍、钒和铁的标准试验方法、ASTM D5863-2000原子吸收光谱测量法测定原油和油渣中镍、钒、铁和钠的方法。上述这些原油样品处理方法主要采用干法灰化法，存在时间冗长、污染环境及样品损失大等不足之处。随着科学的进步及先进仪器的不断推出，加快了我们对检验手段的不断更新。微波灰化技术相比于传统干法灰化具有其独特的优点：一是样品处理时间短、损失少，二是使灰化效果更佳，降低了二次灰化的几率，三是较马弗炉具有更高的安全性。样品经微波灰化处理后，所得灰分用稀盐酸溶解，定容。试液用电感耦合等离子体原子发射光谱仪测定，根据工作曲线确定各元素的含量。 本项目拟采用微波灰化-电感耦合等离子体原子发射光谱技术对原油中钠、镁、钙、铁、钒、镍、铜元素的含量进行测定，在参考现有文献的基础上建立微波灰化-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定原油中钠、镁、钙、铁、钒、镍、铜元素含量的标准方法。 2 任务来源 根据国家认证认可监督管理委员会2010年标准制（修）订项目计划2010B261K《原油中钠、镁、钙、铁、钒、镍、铜元素的测定 微波灰化-电感耦合等离子体发射光谱法》，由宁波出入境检验检疫局负责起草制订检验检疫行业标准。 3 编制依据 3.1本标准根据GB/T 1.1-2009《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写》、GB/T 20001.4-2001《标准编写规则 第4部分：化学分析方法》要求编写。 3.2根据现有的参考文献对微波灰化-电感耦合等离子体发射光谱法测定原油中钠、镁、钙、铁、钒、镍、铜元素含量的条件进行摸索和优化，并对方法的准确性和精密度等进行评价。 4 技术参数的优化 4.1 微波灰化前处理的优化 4.1.1 样品称样量的考察 样品的投放量是影响微波灰化效果的一个重要因素，称量过少样品的代表性不好，会影响元素测定的准确度；样品量过多受微波穿透能力的影响，使炭化和灰化不完全，耗时长，结果平行性比较差；另外若称样量太多，在灰化过程中会产生大量的气体，使坩锅中的样品大量起泡，反应过于剧烈，产生不安全因素，通常以铺满坩埚底部为宜。分别称取不同质量的原油样品进行实验，考察样品量的大小对实验结果测定的影响。 图1 不同称样量对元素测定结果的影响 经过大量实验发现，对于原油样品称样量控制在20 g以内，当样品量继续加大的情况下，由于微波灰化是一种样品由于微波效应自加热的过程，样品在灰化过程中没有燃烧的步骤，样品量的不断加大将导致样品鼓泡溢出坩埚，引起样品金属元素测定值的降低，而使结果不准确。 4.1.2 微波灰化气体流速的优化 样品在炭化过程中如果气流流速过快，容易使试样随高温气流流失，结果偏低；气流流速过低，容易使样品灰化所产生的大量气体得不到很好的排放，影响样品的快速准确测定。经多次实验，当气体压力大于60 psi，流量为0.37 m3/min时，能较好保证炉腔内气体的排出。另外可以根据样品量的大小，适当控制气体的压力和流量，但不要超过150 psi，这将引起内部的局部负压，也带来一定的仪器操作安全隐患。 4.1.3 微波灰化程序的考察 微波灰化程序升温中，温度与时间的选择是影响灰化效果最为重要的因素。灰化过程中温度过高或者升温时间过快