原油中钠、镁、铝、硅、钙、矾、铁、镍、铜、铅、砷的测定 波长色散X射线荧光光谱法编制说明.docVIP

原油中钠、镁、铝、硅、钙、矾、铁、镍、铜、铅、砷的测定 波长色散X射线荧光光谱法 Determination of sodium, magnesium,?aluminium, silicon, calcium, vanadium, iron, nickel, copper, lead, arsenic in crude oil by wavelength dispersive X-ray fluorescence spectrometry 编 制 说 明宁波出入境检验检疫局技术中心 200年11月 1 项目来源 本课题是国家认证认可监督管理委员会同意立项并下达的2010年标准制修订计划，题目为《原油中钠、镁、铝、硅、钙、矾、铁、镍、铜、铅、砷的测定 波长色散X射线荧光光谱法》，编号为2010B262k。 2 目的 原油主要由碳、氢两种元素组成，少量金属的硫化物、氧化物、氮化物和少量金属有机化合物其中某些元素的存在给石油加带来了一些负面影响2005年，我国进口原油1.2682亿吨，较2004年增长3.3%，2006年1-8月进口原油9580万吨，较2005年同期增长15.3%。进口油种达到40多种，进口原油已成为我国各大炼油厂主要加工原料。电感耦合等离子体发射光谱测定原油中的所选元素以及已用润滑油中的附加元素、耐磨金属和杂质的标准试验方法，ASTM D 5863 规定了采用原子吸收分光光度计测原油和渣油中镍、矾、铁、钠含量的方法，ASTM D 5708 规定了采用感应耦合等离子体发射光谱法测定原油中的和渣油中的镍、矾、铁含量的方法。ISO 14597 规定了采用X射线荧光光谱石油产品矾、镍含量的方法。 从以上的测量标准看，已有钠、硅、铁、镍、钠、矾、砷、氯、溴及润滑油附加元素的标准检测方法（有些标准没有指定用于原油的检测，但它采用湿法化学法所以方法具有通用性。），原油中杂质元素含量很低，它们基本采用ICP-AES、AAS、AFS等湿法化学法进行，只有含量相对高一点的钒和镍有X射线荧光光谱法[2~7]。湿法化学法相对于X射线荧光法操作步骤繁多、成分易损失、误差大成本高、污染大，日常检测时间长等不足，因此本项目研究了采用 X射线荧光光谱法测定钠、镁、铝、硅、钙、矾、铁、镍、铜、铅、砷的方法，尝试将X射线荧光光谱用于痕量元素的检测，以达到结果准确、步骤简单、环保、多元素同时分析的目的，更好的满足生产加工的需要。 3 工作内容 在实验工作的基础上，根据GB/T1.1-200《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写规则》、GB/T20001.4-2001《标准编写规则 第4部分：化学分析方法》的要求编写本方法，并联系相关实验室和技术专家进行方法验证和征求意见。 方法的研制工作 1仪器及测量条件 S4型波长色散X射线荧光光谱仪，铑靶X光管，功率4kWAXS公司生产。θ角以实测为准,其它参数见表1。 表1是仪器的测量条件 元素 特征谱线 kV 电流 mA 准直器° 晶体 探测器 Na Kα 30 100 0.46 OVO55 FC - Mg Kα 30 100 0.46 OVO55 FC - Al Kα 30 100 0.46 PET FC 1 Si Kα 30 100 0.46 InSb FC 2 S Kα 30 100 0.46 Ge FC 10 Ca Kα 50 60 0.46 LiF200 FC 3 V Kα 50 60 0.15 LiF200 FC 5 Fe Kα 50 60 0.15 LiF200 SC 4 Ni Kα 50 60 0.15 LiF200 SC 6 Cu Kα 50 60 0.15 LiF200 SC 7 As Kα 50 60 0.15 LiF200 SC 8 Pb Lβ 30 100 0.46 Ge FC 9 根据以前项目的经验，支撑膜对样品中的被测元素具有吸附作用，样品在液体杯中放置时间不同测量结果也会不同。因为仪器对钠、镁、铝、硅等元素的灵敏度很低，需要用较长的时间去测量它，所以非常容易收到此类干扰，为此我们将12个测定元素分成两个程序，一个测量钠、镁（A程序），另一个测量铝、硅、钙、矾、铁、镍、铜、铅、砷（B程序），并且B程序设定测量次序，次序见表1。 4.2试剂Analytical Services 公司研制，S由美国AccuStandard公司研制，见表2。 石蜡油：运动粘度140mm2/s(20℃)，GR，美国Analytical Services 公司 二甲苯：AR，国药集团。 固体石蜡：AR，国药集团。 司班80：CP，国药集团。 异辛酸：≥99.5%(GC)，德国Merck公司 表2 标准物质（单位：mg/kg） 元素 名称 组成 元素含量 Na ORG