高聚物的电学性质.docVIP

第八章 8.1 黏弹性现象与力学模型ν为松弛过程的频率，绘图并求出这一过程的活化能。 T ℃ -32 -11 5 21 44 63 85 ν 104S-1 1.9 4.0 7.1 15 21 28 57 解：Arrhénius方程可以写作： ν 1/τ ν0exp[-?E/ RT ] 因而lnν lnν0-?E/ RT ?E/R 2453K ?E 2453×8.31J·mol-1＝2.04KJ·mol-1 图8－9 从lnν～1/T曲线求松弛过程的活化能 8.1.2 静态黏弹性与相关力学模型 例8－2 讨论下述因素对蠕变实验的影响。 相对分子质量；b.交联；c.缠结数 解：a.相对分子质量：低于Tg时，非晶聚合物的蠕变行为与相对分子质量无关，高于Tg时，非晶或未交联的高聚物的蠕变受相对分子质量影响很大，这是因为蠕变速率首先决定于聚合物的黏度，而黏度又决定于相对分子质量。根据3.4次规律，聚合物的平衡零剪切黏度随重均相对分子质量的3.4次方增加。于是平衡流动区的斜率随相对分子质量增加而大为减少，另一方面永久形变量也因此减少。相对分子质量较大（黏度较大）蠕变速率较小（图8－10）。 b．交联：低于Tg时，链的运动很小，交联对蠕变性能的影响很小，除非交联度很高。但是，高于Tg时交联极大地影响蠕变，交联能使聚合物从黏稠液体变为弹性体。对于理想的弹性体，当加负荷时马上伸长一定量，而且伸长率不随时间而变化，当负荷移去后，该聚合物能迅速回复到原来长度。当交联度增加，聚合物表现出低的“蠕变” （图8－10）。轻度交联的影响就好像相对分子质量无限增加的影响，分子链不能相互滑移，所以变成无穷大，而且永久形变也消失了。进一步交联，材料的模量增加，很高度交联时，材料成为玻璃态，在外力下行为就像虎克弹簧。 c. 缠结数：已发现低于一定相对分子质量时，黏度与相对分子质量成比例。因为这一相对分子质量相应的分子链长已足以使聚合物产生缠结。这种缠结如同暂时交联，使聚合物具有一定弹性。因此相对分子质量增加时，缠结数增加，弹性和可回复蠕变量也增加。但必须指出聚合物受拉伸，缠结减少，因此实验时间愈长则可回复蠕变愈小。 图8－10 相对分子质量和交联对蠕变的影响 例8－3 一块橡胶，直径60mm，长度200mm，当作用力施加于橡胶下部，半个小时后拉长至300％ 最大伸长600％ 。问： 1 松弛时间? 2 如果伸长至400％，需多长时间? 解：（1） （蠕变方程） 已知 （注意：ε为应变，而非伸长率λ，ε＝λ－1） ∴ （2） 例8－4 有一未硫化生胶，已知其η 1010泊，E＝109达因／厘米2，作应力松弛实验，当所加的原始应力为100达因／cm2时，求此试验开始后5秒钟时的残余应力。 解：∵ ∴ 已知，泊，， ∴ 例8－5 某个聚合物的黏弹性行为可以用模量为1010Pa的弹簧与黏度为1012Pa.s的黏壶的串联模型描述。计算突然施加一个1％应变50s后固体中的应力值。 解：τ为松弛时间，η为黏壶的黏度，E为弹簧的模量， 所以τ＝100s。 ＝0exp（－t/τ））＝10－2×1010exp（－50/100）.7×108N·m-2，瞬间作用于一个Voigt单元，保持此应力不变．若已知该单元的本体黏度为3.45×109Pa·s，模量为6.894×100N·m-2，求该体系蠕变延长到200％时，需要多长时间? 解： 例8－7 某聚合物受外力后，其形变按照下式 发展。式中，σ0为最大应力;E t 为拉伸到t时的模量。今已知对聚合物加外力8s后，其应变为极限应变值的1／3。求此聚合物的松弛时间为多少? 解： 当 ∴ ∴ *例8－8 一种高分子材料的蠕变服从下式： 式中，n＝1.0；K＝10－5；（临界应力）。 （1）试绘制应力分别为，，时，从1－104s的蠕变曲线； （2）这种材料能长期承受以上的应力吗？为什么？ 答：（1），作不同σ值下的曲线，如图8-11。（2）不宜长期承受临界应力的作用。 例8－9 为了减轻桥梁振动可在桥梁支点处垫以衬垫．当货车轮距为10米并以60公里/小时通过桥梁时，欲缓冲其振动有下列几种高分子材料可供选择： 1 η1 1010，E1 2×108； 2 η2 108，E2 2×108； 3 η3 106，E3 2×108，问选哪一种合适? 解：首先计算货车通过时对衬垫作用力时间。 已知货车速度为60,000m/h，而货车轮距为10m， 则每小时衬垫被压次数为次/h，即1.67次/s。 货车车轮对衬垫的作用力时间为 s/次。 三种高分子材料的τ值如下：（） （1） （2） （3） 根据上述计算可选择（2）号材料，因其τ值与货车车轮对桥梁支点的作用