锂离子电池正极材料LiNi0.5Mn1.5O4与LiNi1%2f3Co1%2f3Mn1%2f3O2的制备与改性研究.pdf

摘 要 本论文主要对尖晶石型高压正极材料 LiNi0.5Mn1.5O4 的制备与改性以及层状 正极材料 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 的制备进行了系统研究，并初步探究了 LiNi Mn O /Li Ti O 和LiNi Co Mn O /Li Ti O 全电池的电化学性能。 0.5 1.5 4 4 5 12 1/3 1/3 1/3 2 4 5 12 以NiCO ·2Ni(OH) ·4H O 为镍源，采用球磨固相法在最佳工艺条件（800 ℃， 3 2 2 20 h ）下得到了电化学性能较好的LiNi0.5Mn1.5O4 正极材料，其在1 C 倍率下的放 电比容量为105.6 mAh·g-1，循环100 圈后的容量保持率为89.7 % 。 通过优化的溶胶-凝胶法探究了低温退火处理对LiNi Mn O 正极材料的结 0.5 1.5 4 构和电化学性能的影响。结果显示，低温退火处理降低了材料中 Mn3+ 的含量， 提高了产物的纯度和电化学性能，使其在 1 C 倍率下的放电比容量达到 125.0 mAh·g-1，循环100 圈后的容量保持率高达97.6 % 。 成功制备了Cu2+掺杂的LiNi0.45Cu0.05Mn1.5O4 正极材料，发现Cu2+掺杂能有 效抑制电极极化，改善材料的高倍率和高温循环性能：在20 C 倍率下循环 150 -1 圈后的放电比容量达到首次 （114.2 mAh·g ）的95.7 %，高温（55 ℃）且5 C -1 放电倍率下的容量仍有127.3 mAh·g ，循环100 圈后容量仅衰减2.0 % 。 首次报道了多元离子掺杂的LiNi0.475Al0.01Cr0.04Mn1.475O3.95F0.05 正极材料，其 在0.2 C，1 C，5 C，10 C，15 C 和20 C 倍率下的放电比容量分别可以达到136.6， 134.0，129.0，119.9，104.5 和 86.4 mAh·g-1，在高温（55 ℃）且1 C 和10 C 倍率下循环100 圈后容量仅衰减0.3 %和4.4 % 。多元离子掺杂提高了材料的电 化学反应活性及循环可逆性，使其具有更加优异的大电流充放电性能。 首次提出了采用廉价且无毒的尿素辅助溶胶-凝胶法制备LiNi Mn O 正极 0.5 1.5 4 材料，所制备的材料在1 C，3 C 和5 C 倍率下的放电比容量最高可达到132.1, 123.3 和 113.0 mAh·g-1 。另外，在探究LiNi Mn O /Li Ti O 全电池的电化学 0.5 1.5 4 4 5 12 性能时发现，采用正极过量匹配的全电池在0.5 C 倍率下循环200 圈后仍可达到 98.7 mAh·g-1，库伦效率均在99 %左右，具有良好的循环寿命和循环可逆性。 以LiOH·H O 和Ni Co Mn (OH) 为原料，采用高温固相法制备了性能较 2 1/3 1/3 1/3 2 好的LiNi Co Mn O 正极材料，其与Li Ti O 负极材料相匹配组装的全电池 1/3 1/3 1/3 2 4 5