钯催化的偶联反应应用于对称联苯类化合物的合成研究.pdf

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摘要 本论文主要研究了两种合成对称联苯类化合物的偶联方法,分别为钯催化的 Ullmann-tyl∞偶联反应和one-potborylation/Suzuki偶联反应。 一、配体DAB-Cy参与的钯催化UUmann-type偶联反应 Ar.x 里垒曼兰3[ -Ar.Ar K2C03,QH.n-Bu4NBr, 135。C.24h X=Br p-N02CeH4。p-CICeH4。o—Py,O-thiophene yjelds=70-86% Yield=95% 首先以对甲氧基溴苯为底物,优化得到最佳反应条件为;DMF为溶剂, 4,5 tool%,另添加0.5倍摩尔量 催化剂PdCl2(CH3CN)23t001%,配体DAB—Cy 的四丁基溴化胺和对苯二酚;在135℃油浴中,氮气环境下反应24小时;然后, 在此反应条件下考察各类反应底物的适用情况,结果发现催化体系能较好地应用 于各类碘代、溴代芳烃及一些溴代杂环底物的偶联。 二、三苯膦与二茂铁亚胺环钯化合物的加合物催化的013.e—pot borylatioa/Suzuld偶联反应 享》一《乓吵d8。弋乓 Ar.X——————————————-·AroAr Cat.(1m01%).K3PO+, DMF.100C 球钒 X=Br 2 Ar Yields=90-95% p-CHaOCeHs,p-CHaCBH5。CsH5. Yields=78-93% Ar=o-th,iophene.m-thiophene。o-Py X=I Yields=94-99% Ar=p-CHaOCeHs,p-CH3C6H5.Cells, 首先以对甲基溴苯为底物,优化得到的最佳反应条件为:DMF做溶剂,催 tool%,补加lm01%配体 化剂(兰苯膦与二茂铁亚胺环钯化合物的加合物)l PPh3(用于稳定位化剂),0.5倍当量的二硼烷和5倍当量的K3P04傲为添加剂, 在100℃油浴,氮气环境下反应14小时;然后,在此反应条件下考察各类反应 底物的适用情况,结果发现催化体系能很好地应用于各类碘代、溴代芳烃及一些 溴代杂环底物的偶联,碘苯在ltool‰的催化剂量时,收率仍能达到94%。 关键词: 膦与二茂铁亚胺环钯化合物的加合物 H ABSTRCT The and borylation/Suzuki palladium-catalyzedUllmann-typeone—pot coupling were reactionsstudiedinthisthcsisasfollows: as for reaction I.DAB-Cyligandpalladium-catalyzedUllmann-typccoupling

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