含环氧端基聚芳醚腈E-PCE的研究.pdfVIP

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致 谢 衷心感谢我的导师王生生教授和廖维林副教授 三年来对我的精心指导和教诲,导师的渊博知识和 严谨治学作风,给了我莫大的教谧;导师对我的思想、 学习及生活上的关怀令我感激不尽。同时,在此我 也感谢化学系全体教职员工对我七年来的关心、支 持和帮助。 在我的论文工作中,得到了崔国娣老师、宋才 生教授、李希成教授、陈慧宗副教授给予的极大帮 助,在此我向他们致以诚挚的谢意。 论文测试中,还得到了南昌大学分析测试中心 张超英老师、中科院上海有机化学研究所周绍满同 学、南京大学化学化工学院徐天宏同学及师兄弟的 大力帮助。在此,谨向所有给过帮助和方便的老师 和同学们一并表示衷心的感谢。 本论文的研究工作得到了国家自然科学基金、江西省青年科学基金〕项目的资助 含环氧端基聚芳醚睛(E-PCE)的研究 (综 述) 摘 要 本文综述了含环氧端基聚芳醚睛研究的意义及同类研究 工作国内外研究现状与存在问题。 关键词:环氧树脂二增韧飞综述,环氧端基聚芳醚精 /一、概 述 环氧树脂(Eat)由于其机械、电气、化学性能优异,被广 泛地用作浇铸材料、喷涂材料、电气绝缘材料、复合材料和 粘合剂等方面。近年来,随着它的用途不断扩大,已用于飞机 等结构胶粘剂材料、半导体封装材料、纤维增强塑料材料、 覆铜板、集成电路等电气、电子封装材料等尖端技术领域。 但通常使用的ER固化后性脆,冲击强度低,这就大大限制了ER 的应用。因此,提高ER的抗冲强度而不显著影响其力学性能 和耐热性能 一直是重要的研究课题。 本文重点介绍通过弹 性体 (橡胶)或工程塑料等热塑性聚合物使环氧树脂增韧的研 究成果1‘] 二、环氧树脂增韧的途径 一般材料的增韧墓本上是由它在破坏时能产生何等程度 的塑性变形来决定。环氧树脂等热固性树脂由于能形成三维 交联 (立体)构造,很少有分子链的滑动 (即塑性变形),因此会 发脆。墓本上高分子材料的破坏行为或增韧机理与金属、陶 瓷的增韧机理没有多大区别,高分子材料由于分子为链状,它 们处于像棉花那样的络合状态 故当处于某种负荷状态,分子 链产生滑动,往往变成原纤维状。在拉伸方向的垂直方向,众 多的网状裂纹会变成直径数十n.的微观原纤维和微观空隙。 这种网状裂纹在其他材料中是看不到的,是高分子材料特有 的构造,它的增韧也就从这里着手 2【1。为了说明这种耐开裂 性的优劣,可用破坏韧性gic、破坏能Gic来表示,两者之间存 在如下关系:Gic=gxc(1-ra)ZE,E,r分别为弹性模量、泊松 比 gic.Gic的值越大则聚合物越强韧 【1’。 环氧树脂增韧 的方法归纳如下:松浦信辉等指出tsl 过去的环氧树脂内聚 力很高,在硬化物的力学强度和粘结剪切强度很高的反面 缺 乏变形能力。由于硬面发脆故耐冲击强度和剥离强度低。为 了改普这种缺点,过去曾采用各种改性方法:①在基材双酚型 环筑树脂中拼用环级稀释荆和非反应性稀释剂。②采用长链 胺类硬化荆。但是这些一般可挽性环氧树脂存在以下缺点: ①枯度高、作业性差.②低温时(冬天)硬化性差,③硬化物在 低退时发硬。④硬化物过段时间后变硬,⑤硬化物的耐水性比 一般环氧树脂差。为了狱予环氧树脂以弹力强韧性,方法有: 将聚氮醋树贻及具有官能墓团的橡胶及聚硫橡胶等各种柔性 成份使混合的方法。此外最近还发明了将树脂和封闭异氛酸 醋或改性有机硅树脂那样的其他聚合物使用时同时硬化而制 得强韧环氧树脂。表1为一般常用的弹力性环氧树脂的化学 构造式131 其中最近开发,令人注 目的是环氧改性有机硅系一液型 物品.其特点就是不存在二液型中所见到的各种计量混合作 业上的赚烦及由计黄混合的误差而引起的粘结性不良,非常 适合制胶粘荆用。 水谷.洁等提出的方法如下 2‘’:①改变环氛树脂和固化 荆骨架的化学构造。必通过海岛型徽观相分离构造。③二相 连焕相徽砚相分离构造。对于①法.认为是由于硬化物的交 表 1 类型

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