纳米晶TiO2半导体材料可控制备与光电化学性能研究.pdf

Classified Index: TM23, TM914.4 U.D.C: 620 Dissertation for the Doctoral Degree in Engineering CONTROLLABLE SYNTHESIS AND PHOTO-ELECTROCHEMICAL PROPERTY OF NANO-CRYSTALLINE TiO2 SEMICONDUCTOR Candidate ： Qing Ma Supervisor ： Prof. Luqian Weng Academic Degree Applied for ： Doctor of Engineering Speciality ： Materials Science Affiliation ： Shenzhen Graduate School Date of Defence ： May, 2012 Degree-Conferring-Institution ： Harbin Institute of Technology 摘 要 摘 要 高效率的太阳能电池制备技术是太阳能有效利用的核心和关键。由于成本 低廉、结构简单、易于制造、光电转化效率高以及对温度和光强度变化敏感度 低等诸多优点，染料敏化太阳能电池(DSSC) 已成为具有良好应用前景的新型太 阳能装置并成为太阳能电池研究的前沿和热点。 在染料敏化太阳能电池中，纳米晶光阳极材料的形貌与结构及电池构型的 设计是决定太阳光的高效吸收与载流子的高效传输并获得高性能染料敏化太阳 能电池的关键。目前，二氧化钛(TiO2)是 DSSC 中研究最为成功的光阳极半导 体材料之一。由于锐钛矿相的导带边缘较高，因而，在 TiO2 的三种晶型中（锐 钛矿、金红石和板钛矿），高度结晶的锐钛矿相更适合于染料敏化太阳能电池的 应用。然而，锐钛矿相 TiO2 禁带宽度约为 3.2eV 及对太阳光的吸收率仅为 3~5% 而严重限制了其应用范围。本论文重点探讨了 TiO2 纳米管阵列的可控制备和系 统研究了过程工艺参数对 TiO2 纳米管阵列的表面形貌、结构（微观和晶体）、 相转变、结晶度以及禁带宽度等方面的影响规律及相关机理。在此基础上，本 论文从提高载流子迁移效率的角度出发，将 TiO2 纳米管阵列与有序介孔薄膜组 成具有复合纳米结构的 DSSC 光阳极，并进一步深入研究了退火气氛、温度以 及具有不同构型的光阳极结构对 DSSC 光电转化效率的影响，从而实现了对纳 米晶 TiO2 结构和性能的可控。本论文的主要研究工作和结论如下： 1) 系统研究了退火气氛(O 、N 、5%H +95%N 、NH )与温度对溶胶-凝胶 2 2 2 2 3 法制备的 TiO2 有序介孔薄膜的形貌和相结构影响。TiO2 有序介孔薄膜在 N2 气 氛中 450 ℃退火晶化处理后表现出更高的结晶度和光催化性能。通过退火气氛 与温度的调节，实现了对 TiO2 有序介孔薄膜介孔结构和晶型及其光致发光和光 催化等性能的有效控制。 2) 制备出管长、管径与管壁厚度可控的高度有序 TiO2 纳米管阵列，分析 了纳米管形貌，尤其是管壁厚度对 TiO2 相转变以及禁带宽度和光催化性能的影 响。一定范围内，纳米管长度的增加和管壁厚度的降低有利于光催化性能的改 善，而管壁厚度的降低能在一定程度上抑制锐钛矿-金红石相转变动力学。 3) 在 Cu30-Ti70 合金基体上制备出 Cu 掺杂 Cu-Ti-O 纳米管阵列。Cu 掺杂降 低了 Cu-Ti-O 纳米管阵列的禁带宽度，提高了光催化活性，而 Cu 掺杂所导致 的氧空位有利于稳定 Cu-Ti-O 纳米管阵列中锐钛矿相。对 Cu30-Ti70 合金基体上 Cu-Ti-O 纳米管阵列的阳极氧化生长机理的理解则为阳极氧化制备高质量的具