喷雾反应器及高碳烷基铝置换反应研究.pdf

堕墨垦壁墅墨壹蔓堕苎塑望苎墨璺竺竺至 一一 摘 要 直链低碳＆一烯烃是重要的聚烯烃材料工业及精细化工工业的原料，但目前国内尚无 乙烯齐聚法工业化生产伐一烯烃。为了形成具有我国自主知识产权的技术，本文研究了乙 烯置换高碳烷基铝制备d一烯烃的反应与技术。 研究了用喷雾反应器实现乙烯连续置换高碳烷基铝制各Ⅸ一烯烃的新方法。最佳置换 反应条件为：反应温度为260℃，反应压力为1．OMpa，高碳烷基铝预热温度为160。C，摩 尔比为50：l；操作条件比美国Ethyl公司二步法置换工艺条件缓和。此时，高碳烷基铝 单程置换转化率大于85％；d一烯烃的选择性大于99％，实际上值一烯烃产物未发生异构化， 并为此建立了分析复杂置换反应转化率、异构率的简便方法。 研制了一种能分离气一液乳化液的新型双盘式降膜分离塔和分离技术。结果表明，塔 顶乙烯中只含小于1％的卜丁烯；塔底液相中乙烯含量也小于1％。该分离塔闪蒸面大，结 构紧凑、制造简单。特别适用于粘度较大的气一液乳化液的分离。 通过对喷雾反应器中液滴的传质和反应过程的分析，建立了一个描述喷雾反应过程的 数学模型。用有限差分法求解了该模型方程，获得了各给定时刻液滴内反应物浓度的分布， 求算出了液滴平均转化率及其随滴径与时间的变化规律。模型方程的计算结果能较好地与 实验数据相吻合。得出了液滴直径大小是影响喷雾反应转化率的主要因素的结论。 计算了喷雾反应器的设计参数，得出转化率随着液滴直径的减小而增加及该喷雾反应 系统中喷雾过程是稳定的结论。 首次将喷雾反应器及技术应用在二氧化碳与间苯二酚连续羧基化，合成2，4一二羟基 苯甲酸。反应时间30-40秒时，2，4羟基苯甲酸收率达到38．8％；经三级喷雾，收率 己经达到47．7％，超过现有间歇釜反应一小时收率41．6％的水平，为2，4一二羟基苯甲酸 生产技术改造提供了理论依据。 结果证明对于受扩散控制的中、快速气一液两相反应而言，喷雾反应技术是有效的。 用建立的喷雾反应过程数学模型计算所得结果也与实验数据相吻合，验证了该数学模型的 普遍性。 研究了单齿膦、双齿膦、双齿氮钴配合物对乙烯置换高碳烷基铝制备Ⅸ一烯烃的催化 C，1．4MPa下，高碳烷基铝 作用，证明它们都是有效的催化剂。在最佳反应条件即130 置换转化率大于82％。相应的镍配合物，催化性能也较好。将上述配合物用于乙烯置换 喷雾反应器及高碳烷基铝置换反应的研究 烷基铝反应催化剂，尚未见文献报道。 研究了零价钴配合物催化乙烯与三异丁基铝置换反应动力学。得到动力学方程为r= l，4xL06[风A1][Cat][P。]，活化能是71．9kJ／mol；提出了钴配合物催化置换反应机 理。上述工作尚未见文献报道。 关键词：盯烯烃；置换反应：喷雾反应器：反应动力学；数学模型；双盘式降膜分 离塔。 —— 堕墨垦壁璺墨壹型堕兰堡茎垫垦壁塑!塞 Abstracts free Linear are comonomerof andmaterialsof lowd·olefms important polyethylene Inthis is inour nOW dissertation，a chemicalsbuttherenomodemⅨ一olefm industrycountry reaction