茚基稀土胺化物的合成及其催化甲基丙烯酸甲聚合的研究.pdfVIP

摘 要 本文采用茹和三种不同的胺作为配体，合成和表征了几个二 (0基)稀土胺 化物，并进一步探索了它们催化甲基丙烯酸甲酷的聚合活性。 ，‘琳三氯化稀土与三倍摩尔的胺基铿在四氢吹喃rqCP1，合成了介 硕个离子型的稀土胺化t1(IY!N(Ph)T(F),、LiSmN(Ph,),(1E),、 LiYN[(CH}J(THF).LiSm(NPt),(THF)，并对这些稀土胺化物进行了元素分析、 t3光卜谱表征。一)- 2，对LiY(NPh刀HF), Af了X-A晶体纳表低够卿 由Aa的阴离 子和阳离子构成，碱金属U与四个四氢映喃分子通过O原子配位，形成四面体 几何构型，稀土金属Y与四个末端的NPh,配位，形成微扭曲的四面体几何构型， 其中N原、SP2犷飞- 3,通讨二价稀土胺化物与苟在甲苯派济」中反应，合成了二 (荀基)稀土胺 、(CgH,}M Pe2.(印协SmNPh2,(CgH,hSmN(CH),，对这 fttjCCgH,hS.NPr, 些配合物进行了元素分析、。。的。。片 一 4，以二 (荀基)稀土胺化物作为单组分催化剂，初步梢寸了它们对甲基丙 烯酸甲酷的聚合活性，发现它4i树 甲基丙烯酸甲酷聚合展示了很高的催化活性， 所得聚合物的数均分子量高达十几万，分子量分布随聚合温度的升高而变宽，不 同稀土配。的、活性随，。离子。的。而增大。陋 表明合成的 PMMA中无规、等规、间 ，还对茹基稀土胺化物催化甲基 }}}麒}f}li}uF .__ 一 公一~ 丙烯酸甲酷聚合假设了引发机理 关链词:荣基稀土胺化物，合成，晶体结构，催化，聚合， 甲基丙烯酸甲酷 Inthisarticlewedescribessynthesisandcharacterizationofsomeindenyllanthanide amides,Wehavealsostudiedtheircatalyticactivitiesforthepolymerizationofmethyl 1.ReactionsofanhydrousLnC犯with3egwvofLNR,gavethefollowingcompounds: LiY(NPh),(THF)4,LiSm(NPh),(THF),,LiYN[(CH),](THF),LiSm(NPe),(THF),the fourcompoundswerecharacterized勿elementaryanalysisandIR 2.ThemolecularstnurtueofcomplexLiY(NPhA(THF),wasdetermined勿X-ray diffracrtmeterTheresutlsrevealedthatthiscomplexiscomposedofadiscretecation andanionion-pair.In压i(THF),j,theLtatomadoptsatetrahedralgeometrywithfour moleculesoftetrahydrofurancoordinatedtotheLiatomviatheoxygenatoms.the anion[Y(NP咐JcanbedescribedasadistortedtetrahedronwiththeYatom coordinated勿fourterminalNPh,groups. 3.TheprecusorsLLnM ,(ITF}reactwith2egwv.ofIndeneintoluenetogive俪 followingcompounds:Ind,SmNPe,,Ind,YbNPibInd,SmNP坑 Ind,SmN(CH),,All thesecompoundswerecharacterized勿elementaryanalysisandIR 4.Thetwocompounds,Ind,SmNPi,andInd,SmN(CH),weretestedtobeusedas catalystsforthepolymerizationofmethylmethacrylate.Theresultsindicatethatboth compoundsshowgoodcatalyticacti