气相色谱质谱法检测银杏叶中的81种农药残留论文.docVIP

山东农业大学硕士专业学位论文  摘  要  银杏（Ginkgo biloba L.）具有改善心脑血管功能、抗记忆力减退和老年性痴呆等医 疗保健作用。我国银杏资源极为丰富，约占世界总量的 70%，然而在银杏种植过程中， 由于受到昆虫的危害，银杏叶产量逐渐下降，为防治昆虫的侵害，人们大量使用农药， 从而引起农药残留问题。近几年，随着国外技术壁垒的提高，欧盟及美国，尤其是日本 肯定列表实施后，加大了对银杏叶出口农药残留检测要求，尤其是一律标准的实施，对 我国银杏出口产品检测要求更高，检测限更低，这大大制约了我国银杏叶的出口。为了 克服国外技术壁垒、保证银杏叶产品的安全，建立银杏叶农药多残留分析技术具有十分 重要的意义。 本文对银杏叶中有机磷、有机氯、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯类农药的提取、净化技 术和气相色谱质谱检测条件进行了研究，建立了 QuEChERS 前处理技术结合气相色谱 质谱法检测银杏叶中 81 种农药残留的理想方法。主要研究结果如下： 1.本研究首先对选择的有机氯、有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯类共81种农药的 色谱条件及质谱条件进行了优化选择。通过不同色谱柱的比较、程序升温条件的优化和 定量离子、定型离子的选择，确定了最优的色谱及质谱条件：DB-5MS色谱柱作为分析柱； 柱温采用程序升温，40℃保持1min，然后以40℃/min程序升温至130℃，再以5℃/min升 温至250℃，然后以10℃/min升温至300℃，保持5 min；81种农药的定性离子、定量离 子见表1。在优化的色谱及质谱条件下，81种农药能够得到很好的分离、定性及定量， 线性良好，线性范围在0.05-2.0 mg/L，相关系数大于0.999。 2.以银杏叶为原料，采用SPE前处理技术提取、净化样品中的农药残留，利用气相 色谱-质谱联用技术对样品中的农药多残留进行了分析。从提取溶剂的种类和用量、SPE 小柱填料及洗脱溶剂的种类和用量五个方面对SPE前处理方法进行了优化，最终确定的 SPE前处理方法为30mL乙腈：甲苯（3:1,v/v）溶液超声波提取12min，Carb/NH2柱净化， 30mL乙腈：甲苯（3：1，v/v）溶液淋洗并收集旋转蒸发至干，甲苯定容，上机检测。 81种农药在四个添加水平0.02，0.05，0.1和0.2mg/kg的回收率显示74-93%的农药能够 达到理想的添加回收率，即70-110%。少于3%的农药的添加回收率低于70%，所有农药的 相对标准偏差均低于20%（n=5）。 3.以银杏叶为原料，采用GPC前处理技术提取、净化样品中的农药残留，利用气相 色谱-质谱联用技术对样品中的农药多残留进行了分析。对GPC前处理方法进行了优化， I 气相色谱质谱法检测银杏叶中的 81 种农药残留 最终确定的GPC前处理方法为30mL提取液超声提取30min, 将提取液旋转蒸发至干，加 入3mL乙酸乙酯：环己烷（1：1，v/v），以及200mg石墨化炭黑，漩涡混合1min，移至 GPC小瓶，上机，收集时间是16min-33min, 旋转蒸发至干，甲苯定容至1mL，上机检测。 81种农药在四个添加水平0.02，0.05，0.1和0.2mg/kg的回收率显示62-74%的农药能够 达到理想的添加回收率，即70-110%。少于16%的农药的添加回收率低于70%，所有农药 的相对标准偏差均低于20%（n=5）。 4.以银杏叶为原料，采用 QuEChERS 技术提取、净化样品中的农药残留，利用气相 色谱-质谱联用技术对样品中的农药多残留进行分析。从吸附剂种类和定容溶剂种类两 个方面对 QuEChERS 前处理方法进行了优化，并对该方法进行了确证。最终确定的 QuEChERS 前处理方法为 20mL 乙腈超声提取 30min，提取液离心浓缩，甲苯定容 1mL 后经 50mgPSA 和 50mg 石墨化炭黑净化，离心，上机检测。81 种农药在四个添加水平 0.02，0.05，0.1 和 0.2mg/kg 的回收率显示 86-94%的农药能够达到理想的添加回收率， 即 70-110%，少于 5%的农药的添加回收率低于 70%，所有农药的相对标准偏差均低于 20% （n=5），方法的检出限为 2.23-9.79 μg/kg。本研究采用的 QuEChERS 方法操作简便快 速，样品和溶剂用量少，检出限低，可以满足银杏叶中 81 种农药同时检测的要求。 关键词：QuEChERS；气相色谱质谱法；银杏叶；农药多残留 II 山东农业大学硕士专业学位论文 Analysis of Residues of 81 Pesticides on Ginkgo Leaves Using Gas Chromatography/Mass Spectrometry Abstract