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第二章 误差和分析数据的处理 裴晓丽 一、有效数字:是指实际上能测到的数字,包括所有准确数字和一位可疑数字。 注意:数字的位数不仅表示数量的大小,而且还反映测量的准确度。 1、数据中“0”的作用 ①在数字右边或在中间的为有效数字,1.002,1.000为四位有效数字。 ②“0”在数字左边的不是有效数字,只起定位作用,如0.0012为两位有效数字,因为数字左侧“0”是与单位有关系的。 2、改变单位,不改变有效数字的位数,如24.01ml 24.01×10-3L。 3、象100这样的数字,应根据实际有效数字写为 1×102, 1.0×102,1.00×102 。 4、分析化学中遇到倍数、分数关系、π、e等不是测量所得到的,需要几位取几位,视为无限有效。 5、对pH、pM、lgC、lgK等对数值,其有效数字仅取决于小数部分数字的位数,整数部分只说明其真数的方次。如pH=11.02,即〔H+〕=9.6×10-12mol/L 有效数字为两位。 6、容量器皿:滴定管、移液管、容量瓶读数为四位有效数字。 万分之一天平:四位有效数字。 标准液浓度:四位有效数字。 二、有效数字的计算规则 1、有效数字的修约 四舍六入五留双①多余尾数≤4时舍去, 14.2442 ? 14.24 多余尾数≥6时进位。 ②尾数=5而后面数字为0或没有数字时,则“奇进偶舍”, 15.0250 ? 15.02 0.47835 ? 0.4784。 2、有效数字的加减运算 几个数相加或相减时,其结果有效数字的保留应以各数中小数点位数最少的数字为准,即以其绝对误差最大者为准。 3、有效数字的乘除运算 几个数相乘除时,所得结果的有效数字的保留应以各数中含有效数字位数最少最少者为准,即以相对误差最大者为准。 例 4、若数据首位大于或等于8,则有效数字位数可多保留一位。如8.25可视为四位。 5、用标准偏差和RSD表示平均值精密度时,标准偏差一般保留二位有效数字。 6、涉及化学分析的定量计算时,通常保留四位有效数字。 7、在物质组成的测定中,组分含量大于10%的测定,结果一般保留四位有效数字;组分含量1%~10%的测定,结果一般保留三位有效数字;组分含量小于1%的测定,则结果通常保留二位有效数字。 三、有效数字的运算法则在分析化学中的应用 1、正确地记录测量数据 如万分之一天平称物应记录到小数点后四位,滴定管上读取体积应记录到小数点后两位。 2、正确地选取用量和选用适当的仪器 若取2~3g试样时,无需用万分之一天平,用千分之一即可满足称量准确度要求: 3、化学平衡计算中,结果一般为两位有效数字(由于K值一般为两位有效数字); 4、常量分析法一般为4位有效数字(Er≈0.1%),微量分析为2位。 5、正确地表示分析结果 例:分析煤中含硫量时,称样为3.5g,两次测得结果甲为0.042%和0.041%,乙为0.04201%和0.04199%,应采用甲的结果,为什么? 甲的准确度 乙的准确度 称样的准确度 结论:甲的准确度与称样的准确度是一致的。 例: 称样0.0320g, 则w(NaCl)=99% 称样0.3200g, 则w(NaCl)=99.2% 例: 光度法测w(Fe), 误差约5%, 则 w(Fe) = 0.064% 要求称样准至三位有效数字即可。 * * 第三节 有效数字及运算规则 50.1 ±0.1 50.1 1.46 ±0.01 1.5 + 0.5812 ±0.001 + 0.6 52.1412 52.2 52.1 0.0121 ×25.66 × 1.0578 = 0.328 (±0.8%) (±0.04%) (±0.01%) (±0.3%) *
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