磺酸酯等气相热解反应机理理论研究.pdfVIP

摘 要 磺酸酯是一种使用广泛的化合物，常用作表面活化剂、离子交换树脂、染料、 动物饲料、杀虫剂和医药品等。磺酸酯的化学反应对于现代有机化学基本概念的 发展起着相当重要的作用。本文在对磺酸酯进行了大量的文献调研的基础上，综 合叙述了磺酸酯的几种常用的制备方法．以及磺酸酯几类重要的化学变化，并大 篇幅地对研究的中心反应—磺酸酯的热解反应进行了理论研究。 f基于目标反应中反应体系的组成和大小，用MOPAC7．0软件和 喹啉磺酸乙酯、8一喹啉磺酸异丙酯、甲基磺酸异丁酯和甲基磺酸新戊基酯五种磺 酸酯的气相热解反应进行了理论研究，得出己较可信且有意义的结论．并首次在 此类反应中提出紧密离子对过渡态机理。y 研究结果表明，2一吡啶磺酸乙酯、8一喹啉磺酸乙酯、8一喹啉磺酸异丙酯、甲 基磺酸异丁酯的热解反应都是经历了紧密离子对过渡态机理，C一0键的断裂是此 类热解反应的关键，控制了该反应的反应速率，酯基中的13-H在反应过程中发 生迁移，从B-C原子迁移到磺酸基中的0原子上，帮助C-0键的进一步裂解， 直至产生烯烃。在甲基磺酸异丁酯的热解过程中还有重排反应发生，即13一C原 子上的甲基在反应过程中发生迁移．产生非典型碳正离子与磺酸负离子构成的紧 密离子对过渡态，甲基和B-t-／共同协助c_0键发生进一步断裂，从而产生几种 丁烯异构体。随着烯烃的放出，遗留在反应容器中2-1咐；啶磺酸或8一喹啉磺酸继 续发生分子内的酸碱中和反应．杂环上的氮原子起着碱的作用。 此外，还对三个有意义的气相热解反应(1．N一乙基．N一异丙基和N一叔丁基 -2-氪基嘧啶的热解反应：2．N一乙基，N一异丙基和N一积丁基一2一氨基毗嗪的热解 反应；3．2一溴丙酸的气相热消除反应)的机理进行了理论研究，也给出了有意义 的结论。 2_氨基。白≤二 关键词：磺蠢彩二解定舌；；：理，理论研究，’2一氨基罐≤7 澳丙酸 Abstract arc are assurface esters used active Sulfonate that compounds widely agent， and ofsulfonateestershave medicine．Reactions ion—exchangeresin，dye，pesticide all roleinthe ofthefundamentalon important developmentofmany conceptS played modem ofalotof and which chemistry．Byquotation papers，thepreparation organic this havebeendescribedin somekindsof reactionsofsulfonateesters paper． important thecentral onthe reactionsofsulfonate is Thetheoricalstudiespyrolytic esters