聚苯乙烯负载邻菲咯啉%2fCuCl-%2c2-配合物的合成及其对羰化反应催化性能研究.pdf

摘 要 均相催化剂虽然活性高但往往难以分离且有腐蚀性 而多相催化剂则易于分离 再生和回收使用 为使液相氧化羰化催化剂兼具均相与多相催化剂的优点 首次设计 合成了聚苯乙烯负载邻菲咯啉/CuCl 配合物催化剂(PS-Phen/CuCl ), 并用于甲醇氧化 2 2 羰化反应 主要内容如下 将 5-氨基-1,10-邻菲咯啉 NH -Phen 配体通过化学键连接到聚苯乙烯树脂上 2 并通过配体与CuCl2 的配位作用 合成了聚苯乙烯负载催化剂PS-Phen/CuCl2 使用红 外 FTIR X-光电子能谱 XPS 元素分析 EA 热重分析 TGA 火焰原子 吸收光谱法 AAS 以及场发射扫描电镜 FESEM 等分析手段对该负载催化剂进行 了表征 原子吸收以及元素分析结果表明 该负载催化剂上CuCl2 含量为1.67mmol/g 配体含量 1.54mmol/g 两者以接近 1 1 的比例配位 扫描电镜分析结果表明 聚苯 乙烯树脂负载邻菲咯啉/CuCl2 配合物后孔径尺寸有所降低 热分析结果表明负载催化 剂可在反应条件下稳定存在 红外及热重分析结果表明NH -Phen 和聚苯乙烯树脂上 2 的氯甲基键合成功 XPS 分析表明配体和Cu(II)之间存在配位关系 在120 反应总压3.0MPa PCO :PO2 9:1 CCu(II)=0.2mol/L 反应2 小时条件下 该负载催化剂用于甲醇氧化羰化反应 可循环使用7 次而催化活性基本保持不变 甲 醇平均转化率可达到 10.6% 平均选择性可达94.5 负载催化剂与CuCl2 催化剂相 比 甲醇转化率提高了54 选择性也从 92.9 提高到 94.5 与Phen/CuCl2 催化 剂相比 甲醇转化率提高了4.6 倍 在循环使用过程中 负载催化剂上CuCl2 平均流 失率为4.5 配体平均流失率为 5.2 质量平均损失率为 2.5 在反应初期活性 中心铜流失率较高 但随着循环次数的增加 CuCl2 流失率逐渐变低 该催化剂是一种可循环使用多次 活性组分流失率低 具有很高催化活性和选择 性的高性能负载催化剂 关键词 负载催化剂 氧化羰化 氯甲基聚苯乙烯树脂 含氮配体 碳酸二甲酯 I Abstract Homogeneous catalytic systems often have disadvantages, such as difficult separation of the products and corrosive effect of the catalyst on the reactor materials. Heterogeneous catalytic systems have attractive advantages over homogeneous counterparts in liquid-phase reactions, including easy removal of catalysts from reaction mixtures and recycling of the reuse of catalysts. This thesis deals with the preparation, characterization and catalytic reactivity in the liquid phase oxidative