用于加氢制备二醇反应中的高效纳米铜基及镍基催化剂的合成及其性能的研究.pdfVIP

摘要 乙二酵(EG)是一种重要的有机化工原料，主要用来生产聚酯纤维、防冻剂、 不饱和聚酯树脂、非离子表面活性荆、乙醇胺以及炸药等。传统的制备乙二醇路 线是基于石油路线的环氧乙烷水合法，七十年代世界石油危机的冲击，使入们认 识到石油瓷源的有限性，因此开发利用我国丰富的煤和天然气资源，发展碳一化 工具有重要的战略意义和经济意义。非石油路线的碳一路线合成乙二醇是指经赢 二甲酯加氢谁l备7,--醇是实现工业化的关键步骤，具有重要的经济价值。目蓠， 介孔材料由于其具有较大的孔径、较高的比表面积及高的热稳定性，常常用来作 为催佬剂载体。与普通载体相比，介孔材料负载的催纯剂由于其麓更好的分散和 稳定活性物种，因此常常具有较高的活性、选择性以及稳定性。 l，2一丙二醇(1,2-PDO)的用途十分广泛，可用于食品添加剂和药物溶剂， 还可以J爵来生产不饱和树脂、药晶、化妆晶、涂料和防冻剂等。1，2。丙二醇的普 遍合成路线是环氧丙烷水合法，但存在着成本偏高、巧境污染和嚣油枯竭的问题。 随着生物柴油的广泛兴起，甘油作为大量的剖产物出现了，霞此利用甘油氢解翻 备二醇，取代稻油路线具有重要意义。本论文研究了铜基穰化荆上革酸二甲黯加 氢制备乙二醇和铜、镍基催化剂上甘油氢解制备二醇(邸乙二醇和圭，2．嚣二醇)， 关键是催化剂的制备和结构与其催化性之间的能关系。取得的主要结果如下： 荆，具有较高的沈表面积及高的热稳定性，TEM表征发现其仍保留介孔SBA．15 的长程有序结构，XRD表征其颗粒较小为17．2-27。5rim。将这些Cu／SBA一15催化 K、3 LHSV一0．6 在473 ml／gcat。h的时候，DMO转 MPa、H2／E=100以及DMO 化率为100％，EG的得率为99％。作为对比，采用传统的浸渍方法制备了含量为 hill左右，这表明部分 50wt％Cu／SBA-15催化剂发现CuO的颗粒较大，为40。3 C毽O以较大的颗粒分布在载体的外表面，尼乎没有催化活性。 我们首先用共沉淀法制备了不同Cu：AI比例的Cu／Ah03催纯剂，发现在Cu：A1 为l：1的时候氢解活性最高。加入适量的飘忘后，得到高活性的CoJZnO／A1203催 化荆，其中摩尔比Cu：Zn：A1203为4：2：4时候具有最高活性：在甘油92％的转化率 化裁的物理化学性质。 Ni催化剂(骨架Ni)具有类似海绵形貌豹结构，表现出较高加氢反 Raney Ni催化剂主要由金属态的Ni组成，颗粒大小为 应活性。表征结果显示，Raney 4．64 Ni催纯刹催纯甘油氢解制各二 nm。系统研究了一种新的反应条件下Raney 醇(EG和1,2．PDO)。反应条件温和，不需要氢气气氛，常压反感：在10wt％ K，O，lMPa 的甘油水溶液在453 N2条件下极短麴时间内就可以达到100％甘油 转换率和58．5％的二醇褥率。 关键词：草酸=甲酯、翔氢、嚣油、氢解、7_,--醇、重，2．丙二醇、Cu／SBA-15、 Ni、Cu／ZnO／A1203、蒸氨法、共沉淀法 Raney 中黧分类号：064 Abstract chemicalusedinantifreezeand Ethyleneglycol①G)，animportant widely polyester its from via manufacture，isuniversallyproducedpetroleum—derivedethylene inthe industrial is