HA%2fPMMA复合生物材料的制备及性能研究.pdfVIP

堂!苎圭!竺!!苎竺苎 一—— 摘要 ． r ，， l聚甲基丙烯酸甲酯(也称有机玻璃，PMMA)广泛用作人工骨替代材料，尽管它 有一定的生物相容性和较高的力学强度，它不能直接诱导骨组织生长，与宿主骨之间 的界面结合力低，容易松动，导致植入失败。很多研究表明，要在人工替代材料与天 然骨组织间建立～种强的化学键合，就要在材料与骨间形成类骨过渡层，由与骨组织 成分相似的钙磷沉积层组成。也就是说，要赋予材料一定的生物活性。以有机玻璃作 为母相，掺入一定比例的羟基磷灰石(HA)粉末，是一种较为有效的改善生物活性 的方法，因为羟基磷灰石是人体硬组织的一种无机组分，与骨组织有良好的相容性和 亲和力，能诱导其周围骨组织的生长。要在提高材料生物活性上取得满意的效果，要 求HA晶粒应该具有小的颗径(纳米级)，以及在有机母相中具有良好的分散性。然 『fu，颗粒的细度与分散性通常是相互矛盾的，对于羟基磷灰石尤其如此。其表面的羟 基容易导致彼此之间以氯键产生团聚：HA是一种极性的、亲水的物质，在弱极性的 有机母相中，将产生二次团聚，很难用物骥方法解聚。’用表面修饰的化学方法，也只 能在～定程度上缓解二次团聚的发生。， 在经过深入的文献查阅和前期研究工作基础上，本文提出采用有机介质中直接制 备羟基磷灰石的方案。在进行了多种方法的尝试后，本文认为，直接在有机介质中进 行HA合成的反应，是极为困难的；采用介质替换的方法，使水中制备的HA，不经 干燥，分散在氯仿中，是一种基本可行的方法，然而分散效果还是欠佳，并且容易在 后来的复合材料中形成大量空洞。以卵磷脂作乳化剂，在形成的水／氯仿乳液中制备 HA，能获得高纯的、分散效果良好的纳米HA晶粒，再通过静置破乳，可得到分散 于氯仿中的HA的悬浮液。 本实验中采用乳液法制备出来的HA的氯仿悬浮液，加入有机玻璃，制备出具有 学性能的影响，以及复合材料在模拟体液中的生物活性，具体结果如下： ， lHA的加入对提高复合材料的弯曲强度有一定作用，但随着HA含量的增高，在 不同_分子量的有机玻璃母相中都有强度达到最高值后轻微下降的现象，而材料的弹性 模量却随着HA含量增加有明显提高。由于有机玻璃本身的强度较高，所以弯曲强度 晰滓土t磺士|，t铬文 的轻微下降对其应用不会产生负面影响，说明HA的加入对改善复合材料的力学性能 (强度和模量)有～定作用。 |? 现，这些复合材料表面都有类骨磷灰石相生成，样品质量有不同程度的增加，而形貌 上的区别较大，说明本工作获得的复合材料都具有生物活性。 表面开口孔的小孔复合材料有非常好的生物活性，在浸泡结束时表面形成一层很厚的 球形颗粒状的磷灰石沉积层：致密复合材料生物活性一般，只形成岛状的沉积块，不 能覆盖成片：而具有大量连通孔的复合材料，却有急剧的质量下降，然而SEM及XRD 分析表明，该材料的生物活性较佳，蔗质量下降可能是出于HA在连通孔中流失引起 的．是一种非丁F常的质量下降。y - 本工作通过乳液法能制备出颗粒度在100rim左右、具有高纯度、分散性好、能稳 定存在的HA的氯仿悬浮液。’在该悬浮液中加入聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)能形成 HA／PMMA复合材料，该复合材料制备技术对有机母相中HA颗粒的大小、分散性、 HA含量及复合材料形貌(致密、多孔、孔径大小及连通性)能够进行有效的调控； 本工作中获得的H～PMMA复合材料表现出较好的生物活性和力学性能。这些实验结 果对研制出具有高生物活性、长效性的有机玻璃植入体，无论是在理论上还是在实际 应用中都起着关键和重要的作用。 7 关键词：有机玻霸L／羟基磷获彳 生物活lr 模拟宦螽(sBF) 竺竺查!苎主_!苎竺兰． ．—— ——————————_———_—————_—●—_———_——__——●—_——。__——★-——__——●————_—_—_————————————————————