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滴定分析法是化学分析中重要的分析方法之一。 滴定分析法以化学反应为基础，根据滴定反应的类型不同分为——酸碱、配位、氧化还原、沉淀滴定法 本章主要介绍酸碱、配位、氧化还原和沉淀滴定的基本原理，滴定条件、指示剂、滴定应用等。 两性物质：既能给出质子，又能接受质子的物质为两性物质。 10-1 酸碱滴定法 1. 指示剂的变色原理 酸碱指示剂一般是有机弱酸或弱碱，它们在溶液中以酸式或碱式两种型体存在，两种型体因其结构不同而呈现不同的颜色。 共轭酸碱对结构不同，呈现颜色不同，H+变化引起结构变化，颜色变化。 在酸性溶液中:酚酞主要以HIn存在，无色。 随着溶液中H+浓度的逐渐减小，上述平衡向右移动，当溶液呈碱性时，酚酞转化为醌式结构而显红色。 仅有一种型体具有颜色的指示剂，称为单色指示剂。如酚酞. 2、指示剂的变色范围： pH的变化影响指示剂存在型体，影响溶液的颜色。 以弱酸类为例： HIn ≒ H++In- （HIn~ In- ） 常用的酸碱指示剂 （4） 0.10 mol·L-1甲酸: Ka? =1.8×10-4 c Ka? = 0.1×1.8×10-4 =1.8×10-5＞10-8 故可用NaOH直接准确滴定甲酸。终点产物 为HCOONa +H2O Kb?= =5.6×10-11 c(OH-)= ?Kb?·1/2c =1.67×10-6mol·L-1 pH =8.22 选用酚酞 3. 多元酸（碱）滴定 （2）多元碱的滴定 强酸滴定多元碱与强碱滴定多元酸类似，以二元弱碱B为例，能被准确滴定的条件是： cKθb1≥ 10-8， cKθb2 ≥ 10-8 可以分步滴定的条件是 例：用HCl→Na2CO3 Kθa1=4.45×10-7 Kθa2 =4.69×10-11 CO32-+H2O=HCO3-+OH- Kθb1=2.1×10-4 HCO3- +H2O=H2CO3+OH- Kθb2=2.2×10-8 cKθb1＞ 10-8， cKθb2 ~ 10-8 可准确滴定 勉强滴定 Kθb1/ Kθb2 ≈ 104， 勉强分步滴定，有两个突跃。滴定误差较大。 指示剂选择：选指示剂用最简式。 三、 酸碱滴定法的应用 混合碱通常是指NaOH和Na2CO3或Na2CO3和NaHCO3等的混合物。 （1）烧碱中NaOH和Na2CO3含量的测定 烧碱（氢氧化钠）在生产和贮存过程中因吸收空气 中CO2而成为NaOH和Na2CO3的混合碱。在测定烧 碱中NaOH含量的同时，通常要测定Na2CO3的含量， 故称为混合碱的分析。分析方法有两种： ①双指示剂法 测定时，先在混合碱试液中加入酚酞，用浓度为c的HCl标准溶液滴定至终点（红→无）；再加入甲基橙并继续滴定至第二终点（黄→ 橙），前后消耗HCl溶液的体积分别为V1和V2。 ②氯化钡法 (自学) 先取一份试样溶液，用HCl标准溶液滴定至橙色，测得碱的总量，设消耗HCl溶液的体积为V1；另取等体积试液，加入BaCl2溶液，待BaCO3沉淀析出后，以酚酞作指示剂，用HCl标准溶液滴定至终点，设用去的体积为V2，此时反应的是NaOH。则：　　　　　 测定纯碱中Na2CO3和NaHCO3的含量，也可以采用双指示剂法。由图示可知，此时消耗HCl溶液的体积有V2V1的关系。 2. 铵盐中含氮量的测定 2．铵盐中含氮量的测定 ⑵甲醛法 双指示剂法不仅用于混合碱的定量分析，还可用于未知碱的定性分析 V1 和V2的变化 试样的组成 V1＞0 V2=0 NaOH V1=0 V2＞0 NaHCO3 V1=V2 ＞ 0 Na2CO3 V1＞ V2 ＞ 0 Na2CO3+NaOH NaOH:(V1-V2) , Na2CO3: (V2) V2 ＞V1＞ 0 NaHCO3+Na2CO3