全氟正丙基乙烯基醚(PPVE)的合成法及性质研究.pdfVIP

综述 全氟正丙基乙J雠(Pn砸)盼俞揪及性觥 陈焱锋 (上海三爱富新材料股份有限公司，上海200241) l前言 全氟正丙基乙烯基醚(PPVE)是一种含氟乙烯基醚的共聚用单体，用于合 成氟塑料。可以作为共聚或改性单体参与聚合，以改善氟聚合物的某些性能，如： 耐低温性能、耐溶剂性能、韧性、耐撕裂性能、与基材的粘结性能等，并且不会 改变聚合物原有的耐腐蚀和耐老化性能。PPVE可有效地破坏以TFE基础的共聚 体的结晶度，广泛应用于合成含氟聚合物(如PFA、改性聚四氟乙烯等)，同时还 可用来将有机氟官能团引入有机分子中，用于农业及制药行业。 2，2，3，3．七氟．3．[(三氟乙烯基)氧]，即全氟正丙基乙烯基醚，CAS号为 1623．05．8，分子量为266．03。 表1．理化性质 项目 单位 指标 化学名称 全氟正丙基乙烯基醚 英文名称 Ether PernuoropropylVinyl CAS 1623．05．8 分子式 CF3一CF2一CF2一O-CF=CF2 相对分子量 ∥mol 266．03 atln) ℃ 35 沸点(1 临界温度 ℃ l50．3 自燃温度 ℃ 157 液体密度(38℃) ∥ml 1．53 饱和蒸汽压(37．8℃)KPa 1lO．8 爆炸极限(体积) ％ 1．1-47．0 毒性 vol，ppm 200 2全氟正丙基乙烯基醚的合成方法 全氟正丙基乙烯基醚的合成的一般方法是以六氟环氧丙烷(HFP0)为原料 进行自身聚合，生成酰氟中间体，经金属盐化合物的水解成盐，再热裂脱C02 和金属氟化物得到烯醚的结构(．O．CF=CF2)。 全氟正丙基乙烯基醚的脱羧方法是其合成的关键步骤，主要分为两类，一是 采用固相脱羧法，使用全氟酰氟直接在高于中间体羧酸盐的脱羧温度的反应器中 和金属碳酸盐反应得到烯醚。所用的反应器一般有固定床反应器，搅拌床反应器， 带搅拌的管式反应器，流化床反应器等四种，所用的金属碳酸盐主要有碳酸钠和 碳酸钾，还可以用金属氧化物如氧化硅，碱金属氧化物等在高温下热裂解。二是 采用液相脱羧法，使用全氟酰氟在溶剂和碳酸盐的混合物下或者水和氢氧化钠、 氢氧化钾或者碳酸钠的混合物下，反应生成盐，再高温脱羧得到产物。高温脱羧 时分为在溶剂中脱羧和先脱除溶剂得到干的盐再脱羧得方法。 图l 脱羧方法及专利 F KF／DG II F3c——VF2—2c——。——重；_cF F3CF2CF2C—o—CF==CF2 图2 脱羧合成路线 全氟正丙基乙烯基醚的脱羧方法，国内主要有中昊晨光化工研究院，山东东 岳神舟新材料有限公司有专利公开，国外的杜邦公司，3M创新有限公司，旭硝 子公司等公司有专利公开。中吴晨光化工研究院的专利(一种全氟烷基乙烯醚的 作为催化剂，全氟烷氧基丙酰氟与碳酸盐在低温下成盐，再在高温下脱羧生成全 氟正丙基乙烯