核壳ZSM-5%2fSilicalite-1分子筛热分解过程TG-DSC-MS研究.pdfVIP

中国化学会第三届全国热分析动力学与热动力学学术会议 蒙根，孔德金，祁晓岚，许中强，朱海燕 摘要：采用热重．差示扫描量热．质谱(TG—DSC，Ms)联用技术对外延生长法合成择形功能的核壳 K之间脱除分 解过程分为两个阶段，在311～623K之间脱除分子筛表面的物理吸附水，在623～823 子筛孔穴中的水，温度低于1073K，ZSM．5／Silicalite．1分子筛是稳定的。 关键词：核壳分子筛；ZSM．5分子筛：silicalite．1分子筛；TG．DSC-MS；热分解 核壳分子筛是指在一种沸石分子筛晶粒的外表面上包裹生长另一种沸石分子筛膜而形成的新型 复合材料，它包含核相分子筛与壳层分子筛。通常核相分子筛为沸石单晶晶粒，而壳层分子筛为在 核相分子筛晶粒外表面包裹生长的沸石单晶或多晶膜。通常可将核壳型沸石分子筛分为三类：同晶 型核壳沸石分子筛、外延共生型核壳沸石分子筛和复合型核壳沸石分子筛。同晶型核壳沸石分子筛 是指核与壳分子筛的微观晶体结构类型完全相同，但它们的组成(如硅铝比)不同。如 密的高硅铝比多晶分子筛外壳，具有可有效抑制发生在外表面的副反应，减少对核相分子筛催化活 性不利影响，提高分子筛的热稳定性等特点。 分子筛的热分解过程进行了研究，以期了解该分子筛的热分解机制。 1实验部分 1．1分子筛的制备 核壳ZSM．5／Silicalite．1分子筛样品由上海石油化工研究院催化二部提供。 1．2分子筛的的表征 离子检澳ffMID)模式进行。 2结果与讨论 2．1热重与质谱最佳测试条件的选择 采用热重．质谱联用仪考察了纯化合物的热分解性能，利用纯物质的热分解，考察了载气流速、 升温速率、样品量等热重操作条件对热解气相产物质谱信号(峰形、强度)的影响，以确定最佳的测 试条件。 2．2TG．DSC．MS测定结果 1--623 研究。研究结果表明，TG曲线出现两个质量损失台阶。在31 K2．间出现第一个台阶，质量损 失约为1．16％，相应的DSC曲线在429．5K出现一个吸热峰。这表明样品中有少量的物理吸附水，在该 温度下发生脱附现象。在623～823K之间出现的第二个台阶，质量损失仅为0．09％，相应的DSC曲线 K以后TG曲线基 在706．5K出现一个较小的吸热峰。该部分失重主要为孑L穴中的水脱除引起，在823 本趋于水平。 说明此阶段的气相产物为分子筛表面脱去的物理吸附水，这与TG和DSC曲线的结果一致；在第二质 118 十目化章§第三目奎目*分析自力学与热自∞学学术台议 量损失阶段(623～823 有相应水生成，但生成量很少，运与该阶段TG质量损失小是相应的，与DSC的结果也致。 3结论 K之问脱除分子筛表面 桉壳ZSM．5／Silicalite．1分子筛的热分解过程分为两个阶段，在311～623 的物理吸附水，在623～823K之间脱除分子筛孔穴中的水，温度低于1073 子筛是稳定的。 参考文献(略) 植物生长素锌配合物的结构和热稳定性研究 任宜霞¨，焦宝娟6，付峰州，付小琴。，郭惶峰4 。延安大学化学与化工学院．延安．716000 5两安文理学院化学与化工系，710065 近一个世纪蚪来，人们对植物生长素的研究涉及到了合成、检测、作用机理、及其生物效应等 各个方面…。结合微量金属离子的生物效应．植物生长素金属配合物的研究引起了众多研究者的 射结构分析表明，配合物1和2均为基于氢键和K堆积作用等弱分子间相互作用的一维超分子配合 物。热分析测试表明，舀己合物1的热稳定性不高，在65|。C开始分解，分三步分解过程．而配合物2 的起始热分解温度较高，于31l。c丌始分解。热稳定性的不同反映了这些配台物不同的结构特征。