离子液体烷基化催化剂的研究.pdfVIP

石 油 化 工 ·278· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2010年第39卷增刊 离子液体烷基化催化剂的研究 杜 海1，陈丽晶2，曾群英1，白玉洁1，关伟宏1 (1．中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院大庆化工研究中心，黑龙江大庆163711； 2．大庆石化公司炼油厂，黑龙江大庆163711) [摘要]离子液体作为一类新型的环境友好的“绿色溶剂”，具有很多独特的性质，在很多领域有着诱人的应用前景。介绍了离子 液体催化剂的制备以及组成、溶剂对催化剂性能的影响，实验表明这种新型催化剂对烷基化反应有很好的催化效果。 [关键词]离子液体；制备；烷基化 426．95 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 离子液体是指那些液态物质中，没有电中性且 理。在干燥的环境中，将一定质量的吡啶放入盛有 100％由阴离子和阳离子组成的物质。20世纪40溶剂的锥形瓶中，缓缓通人高纯度氯化氢气体，制 年代，Texas的Frank Wier在寻找一备出不溶于溶剂的白色氯化吡啶，然后用溶剂洗涤 Hurlely和Tom 种温和条件电解Al：o，时把Ⅳ一烷基吡啶加入 产物2～3次，以除去未反应的吡啶及杂质。取出适 AICI，中，加热试管后，奇怪的现象出现了，两固体 量吡啶盐酸盐和无水三氯化铝按一定比例加入盛 的混合物自发地形成了清彻透明的液体，这就是我 有溶剂的锥形瓶中，加热搅拌，制备出不溶于溶剂 们今天所说的离子液体的原型。这种室温离子液 的离子液体，密封待用。 体是很好的电解液，此后人们对离子液体的研究才 1．2．2烷基化反应 逐步深入。离子液体从理论上讲可能有成千上万 烷基化反应中所用的原料和反应装置都经过 种之多，但直到目前，人们所认知的离子液体仍然 干燥处理。催化剂评价采用自制的不锈钢间歇反 为数很少。当前研究的组成室温离子液体的阳离 应装置，在反应釜中加入一定量的离子液体催化 剂，密闭先通入异丁烷排出釜中的空气，然后装入 子有4类：烷基季铵离子[NR，H4一，]+；烷基季磷离 一定质量的异丁烷，在电磁搅拌下，用双柱塞微量 子[PR。H4一，]+；Ⅳ一烷基吡啶离子[RP，]+；烷基取 代的咪唑离子…。离子液体的物理化学性质取决 泵加入一定量的烯烃或混合C。，并通人循环水控制 min 于阴阳离子的结构旧1。单就熔点而言，阳离子以取 反应温度，反应一段时间后停止进料，再反应10 代咪唑离子的离子液体研究较多。 确保最后进去的烯烃能够参与反应，然后称重。在 本工作介绍了离子液体催化剂的制备方法以 排气的过程中采集气体，然后排出釜中未反应的气 及烷基化反应的过程，讨论了AICI，摩尔分数以及体，倾倒釜中液体，并取液样进行分析，剩下的离子 溶剂对离子液体性能的影响。 液体重复使用。 1 实验部分 2离子液体性质对反应的影响 1．1试剂 2．1 AIC!，摩尔分数对离子液体性能的影响 HCI：纯度为99．9％，美国进口；AICl3：纯度为阴离子直接决定着离子液体的酸碱性，在所考 99．9％，天津市大茂化学仪器供应站；吡啶：纯度为 察的离子液体中，AICl，的摩尔分数决定着其酸碱 99．0％，沈阳市东兴试剂厂；正庚烷：纯度为99．O％，性，由于烷基化反应所需的催化剂为酸性，在考察 北京益利精细化学品有限公司；正己烷：纯度为 离子液体中AICl，摩尔分数对其活性和选择性的影