含螺旋链的二维手性平面之间的同%2f异手性传递研究.pdfVIP

中国化学会第四届全国分子手性学术研讨会暨2011 绿色手性论坛 分子手性起源与识别 含螺旋链的二维手性平面之间的同/异手性传递研究*   蔡松亮，郑盛润 ，范军，谭镜波，章伟光 （华南师范大学化学与环境学院） 崤。 手性配位聚合物由于在不对称催化、非线性光学、手性分离和药物等方面有着潜在的应 1 用而越来越受到科学家的关注 。由非手性配体通过自发拆分形成手性配合物是合成化学家 努力的方向。然而，由于自发拆分的机理尚不明确，由这种方法获得手性配位聚合物通常是 偶然的发现。通过对手性配位聚合物的结构分析可以发现，手性配位聚合物往往可以看成由 一些具有特定手性构象的结构基元通过合适的作用力连接而成，这些作用力将手性信息从一 个手性结构基元传给另一个手性基元，直至整个三维结构。因此，选择合适的配体构筑易得 的手性结构基元并研究结晶时它们之间的手性传递规律，可以为定向的通过自拆分合成手性 配位聚合物提供基础。 2 已有报道4,5-咪唑二羧酸可以形成具有螺旋链的配位聚合物 ，在此基础上，我们选择2- （3-吡啶基）-4,5-咪唑二羧酸（H PyIDC ）为配体与Mn(II) 、Cd(II)和Ca(II)组装得到了三个 3 新 颖 的 配 位 聚 合 物 [Mn(H PyIDC)(H O)] (1) 、 [Cd (H PyIDC) (H O) ] (2) 和 2 2 n 3 2 2 2 4 n [Ca(H PyIDC)(H O)] (3) 。在这三个配位聚合物中，羧基与金属离子配位形成单股螺旋链， 2 2 n 这些螺旋链通过吡啶基N与金属离子的配位作用进一步形成手性的二维平面，如图1a所示。 在1中，这些手性平面通过咪唑NH与羧基之间的NH ···O作用堆积成同手性的超分子三维结 ≥≯j《 构；在2 中，这些手性平面通过Cd(II)离子与咪唑二羧酸基元的N和O原子螯合配位进一步连 接形成三维的网络结构，由于Cd(II)离子处于晶体学对称中心的位置，手性二维平面的手性 鬻≥ 信息通过Cd(II)离子的传递发生了翻转，因此形成了非手性的结构；而在配合物3 中，这些二 维平面是通过Ca(II)离子与羧基O原子配位进一步连接成三维网络的，这种连接方式没有产 生对称中心或对称面，因此发生同手性传递，形成手性结构。进一步的研究正在进行中。 关键词: 2- （3-吡啶基）-4,5-咪唑二羧酸, 手性传递, 手性框架, 螺旋 (a) 厂即善簿氍鬣箕 囊裁爨j凌≯ 图1 (a) 配合物1-3 中的二维手性平面，(b) 配合物2 的三维结构，(c) 配合物3 的三维结构。 The chirality transfer between chiral 2D networks containing helical chains 咯≯惑羲霉鞍‰ 基金项目：国家自然科学基金）和广东省自然科学基金（104510631010046