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发电机内冷水中铜缓蚀剂的研究 余建飞1江莉1陈志量1林安1甘复兴1’2 1．武汉大学资源与环境科学学院环境科学系湖北省武汉430072 10016 2．金属腐蚀与防护国家重点实验室辽宁省沈阳1 摘要通过分光光度法、电化学研究及表面分析，研究了苯并三氮唑(BTA)和苯并咪唑饵I吣在二级除盐水中对紫铜的缓蚀 作用、吸附规律及表面膜的性质。结果表明，苯并三氮唑和苯并咪唑都育皎好的缓蚀效果，苯并眯唑稍优于苯并三氮唑。两种缓 蚀剂属于阳极型缓蚀剂，吸附过程为放热反应，属化学吸附，服堋afl鲫lir吸附等温式，缓蚀剂与铜在表面形成络合保护膜。 关键词苯并三氮唑苯并咪唑铜缓蚀剂表面分析 1前言 近年来，在火力发电广．有关水内冷发电机空芯铜导线的腐蚀问题经常发生。其危害主要是铜的腐蚀产物在铜导 线的内表面沉积，使热传导受阻、水流量下降，甚至空芯铜导线内部发生堵塞，从而导致线圈过热、水压降增大， 直接影响发电机的出力，最终可能导致发电帆线圈的损坏，严重影响发电机的安全、经济运行。在内冷水中添加缓 蚀剂是抑制铜导线腐蚀既简便又经济目行之有效的方法。苯并三氮唑∞A)是—种铜及其合金的优良缓蚀剂[卜7]， BIM在二级除盐水中对紫铜腐蚀电化学行为的影响与吸附规律；用表面分析方法分析了表面膜的成分。 2试验方法 10．00mX 试验材料为紫铜，其尺寸为30．00minx 至1400号金相砂纸细磨至镜面光亮，再用无水酒精、丙酮清洗，放入干燥器中干燥。然后悬挂。于250ml锥形瓶中的 试验溶液里，将瓶口封闭，在50+l。C下水浴恒温，浸泡一定时间后，取出试片，采用双环已酮草酰二腙分光度法 测定试液中的铜离子含量圆，并按下式计算缓蚀效率： 100％ 缓蚀效率(n)=(Co—C-)／CoX 式中：Co为未加缓蚀剂试液中的铜离子含量；C-为加缓蚀剂后试液中的铜离子含量 采用三电极法测量动电位极化曲线，工作电极为圆铜电极(工作面积O．785cm2)，辅助电极为铂电极，参比电 极为饱和甘汞电极。扫描速度为2证∥s，试验温度为50C，同时以0．002∞l／LNa2S0t作为支持电解质。 器分别为JEOLJSM_35C霸珊觥公司的XSAM800型谱仪 3结果与讨论 3．1浓度对缓蚀性能的影响 在电厂通常采用二级除盐水作为补充水，所有溶液均用二级除盐水配制。图1为缓蚀剂浓度对缓蚀J陛能的影响， 试验温度为50。C，浸泡时间3d。从表1可知，缓蚀剂的加入对电导率和pH值影响很小。在实验后，无论什么试验条 ps／cm，符合内冷水水质要求。缓蚀效率随 件，介质的电导率和p啪孰句有不同程度的升高，电导率最大的仅为1．95 浓度的升高而增强，浓度越高，缓蚀效率增幅减缓。 表1缓蚀浓度对铜腐蚀速度的影响 文献撤遭，BIM在铜表回的吸附规带嗟{：f酊an鲫lir吸附等温式，即： 旦：KC (1) 式中， K是吸附系数，与吸附自由能有关；C是缓蚀剂浓度， (2) K=去eXp(-AC。础／Rr) 结合等式(1)和(2)，取对数，得 (3) log(纪9)=l。gc+(-△G％03尺r)一1。955．5 利用表1中的有关骜时君得，作l。g够／-口)与Logc的关系图(图2)。图中显示两者之间呈良好的线性羯§，说明 BI删确可表面遵循I舢g眦ir吸附的假设是正确的。并可通过直线的截距计算出吸附自由能△Go和平衡常数K，结 果见表2。通过缓蚀剂在金属表面的吸附自由能判断缓蚀剂在金属表面的吸附属于化学吸附。两者的吸附自由能均 为负数，表明吸附过程能自发进行；BIM的吸附自由能小于BTA的吸附自由能，说明BIM更易吸附在金属表面。缓蚀 剂BM的平衡常数是BTA的1．6倍，说明B肼与铜的吸附反应更易进行，反应产物更稳定。 表2 缓蚀剂浓度和C／p的关系 缓蚀剂