创制除草剂HW02+原药中主要杂质的性质研究.pdfVIP

创制研究 国家农药创制工程技术研究中心 2007 学术研讨会 论文集 第 四 届 湖 南 省 湖 北 省 农 药 植 保 学 术 交 流 会 创制除草剂 HW02 原药中主要杂质的性质研究 谭效松，贺红武 （华中师范大学化学学院，教育部农药与化学生物学重点实验室，武汉 430079 ） 创制农药—新型除草剂HW02 化学名称为 O,O-二甲基-1-(2,4-二氯苯氧基乙酰氧基) 乙基膦酸 酯，是由华中师范大学化学学院农药化学研究所贺红武教授主持研究开发的一种具有自主知识产 权的新型除草剂。相继列入“十·五” 国家科技攻关计划“新型除草剂 HW-02 的中试及应用开发研 究（2004BA308A24-9 ）”和“十一·五” 国家科技支撑计划“新型农药 HW-02 产业化开发示范工程 （2006BAE01A04-07 ）” 。现已获准农药临时登记。 HW02能有效防除玉米田、小麦田、果园、草坪中一年生和越年生阔叶杂草以及多年生阔叶 杂草和莎草科杂草，对一些禾本科杂草也具有一定的防效，表现出高效稳定的除草效果和较广的 杀草谱。作物安全性评价试验结果表明，HW02在较大的剂量范围内对水稻、小麦、玉米等禾谷 类作物比较安全，对双子叶作物相对敏感。 由于在农药原药的生产中不可避免的存在杂质，杂质的存在对环境影响、农药毒理及非靶生物 都可能造成潜在的危害，在农药的实际应用中杂质的存在是否会对作物的安全造成危害也必须得出 明确的结论。所以确定杂质的化学结构并研究其化学、生物学性质对新农药的研究开发及应用推广 意义重大，同时确证杂质的化学结构对改进生产工艺条件和提高产品质量也具有重要的指导作用。 1 HW02 原药的全分析研究 采用 GC、HPLC 、GC/MS、HPLC/MS 等现代分离分析技术对 HW02 原药中主要杂质进行 定性分析，并结合 HW02 的合成工艺背景，确定了 HW02 原药中主要杂质的化学结构，并在实 验室中合成化合物的标样，通过色谱保留时间和质谱谱图进行比对，确证所推导的杂质的化学 结构是正确的。 对 HW02 原药的全分析研究结果表明：93% HW02 原药中有三个主要杂质，分别是 2,4-二 氯苯氧乙酸甲酯（~5% ）、N,N-二乙基-2,4-二氯苯氧乙酰胺（1% ）和O,O-二甲基-1-(4-氯代苯氧 基乙酰氧基) 乙基膦酸酯（1% ）。 2 杂质的除草活性研究 采用离体平皿法测定三个杂质对双子叶植物—油菜和单子叶植物—稗草根/茎的抑制率，在 相同剂量下与 HW02 的效果大致相当。 盆栽法测定三个杂质对油菜、苋菜、稗草和马唐的除草活性，活性检验药剂剂量为：2.5 、5、 10 和 20 g/亩。茎叶处理的油菜和苋菜，子叶背面向上反卷，下胚轴弯曲。2.5 和 5 g/亩处理，活 性症状可逐渐恢复，10 和 20 g/亩处理，活性症状不逆转，但收获时也未死亡。而 20 g /亩 HW02 对油菜和苋菜的防效可达 100%；三药剂各处理对稗草和马唐的损害不明显或稍有抑制。三药剂 土壤处理时，对所有试材的出苗和生长均有一定的抑制作用。 3 杂质对玉米的安全性评价 处理后 25 天，测量各处理试材株高、根长、根和茎叶鲜干重，并评价同对照的差异。结果 表明：三个杂质的各处理对玉米株高、根长及根和茎叶鲜干重等检验指标表现安全。 以上各项研究结果表明：HW02 原药中三个主要杂质均具有一定的除草活性，与 HW02 相 比，效果相差较大，但杂质的存在尚不至于影响 HW02 的除草效果；三个杂质对玉米表现安全 性，对 HW02 在玉米田的应用无不良影响。 · 70 ·