缩短低温法高聚合度聚氯乙烯树脂反应时间的研究.pdfVIP

缩短低温法高聚合度聚氯乙烯树脂反应时间的研究.pdf

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第34届全国聚氯乙烯行业技术年会论文专辑 缩短低温法高聚合度聚氯乙烯树脂反应时间的研究 沈姗姗’,贺盛喜,彭 兵 (新疆石河子中发化工有限责任公司,新疆石河子832000) [关键词]低温悬浮聚合法;两段控温;反应时间;缩短 [摘 要]通过对低温悬浮聚合法生产高聚合度聚氯乙烯树脂的加料方式以及温度控制方法进行改进,解决了 低温法生产过程中釜内外温差小、使用冷却水很难去除反应热、反应温度难控制、反应时间长、生产成本高等问题, 生产出了合格的产品。 高聚合度聚氯乙烯(HPVC)树脂是指平均聚合 无法满足实际生产对聚合时间的要求,造成釜的利 度在1700以上,分子间具有轻微交联结构的PVC用率下降,同时也无法满足产品质量要求,而且为及 树脂,其中以平均聚合度为2500的HPVC最为常时移走聚合热,不得不采用温度较低的冷却水进行 见,其平均分子质量约为150000,具有较高的回弹 换热,增加了生产成本。一旦釜温后期控制不稳定, 性、较低的压缩永久变形、优异的耐热变形性能、较 树脂将转型,同时使聚合能力严重下降,生产系统不 高的拉伸强度以及优良的耐磨性、抗撕裂性、耐候、 易平衡,影响产能的发挥,这也是低温法合成HPVC 耐油、耐热、耐寒、耐臭氧性等,制品硬度随温度变化 的局限性。新疆石河子中发化工有限责任公司针对 小,具有橡胶材料的消光性。适合作为橡胶替代品 以上情况,对20L聚合釜上低温法合成HPVC工 用于密封材料、鞋底用料、耐热软管、耐热耐寒电缆 艺进行了改造,并进行了7m3聚合釜中试生产试 料等,是一种具有广阔应用前景的材料[1]。 验。 1低温法生产高聚合度树脂存在的问题 2低温法合成HPVC工艺的改进 2.1 我国对HPVC的研制工作起步较晚,HPVC一采用两段控温方法。缩短聚合反应时间 般合成方法有低温法、添加扩链剂法和内增塑单体 采用低温法生产HPVC时,聚合温度几乎是唯 共聚法。目前国内生产HPVC树脂主要采用的是一决定PVC分子质量的因素,聚合温度越低,聚合 低温法和扩链剂法。低温法是单纯靠降低聚合反应 度越高。通过理论计算,生产平均聚合度为2500 温度来生产HPVC树脂的方法。扩链剂法生产的HPVC的聚合温度为38℃左右。为了保证在此 HPVC是指在聚合前或聚合过程中加入扩链剂,使温度下正常进行聚合反应,反应时间长达12~14 2个或2个以上增长的聚合物自由基连接起来,从 h[2j,由于反应时间过长,制约了聚合釜的使用率的 而达到增加分子质量的目的。采用低温法和扩链剂 提高。 法均可制得符合要求的HPVC树脂,两种方法各有 在VC恒温聚合时,由于聚合初期聚合度小,K 利弊,但低温法树脂的质量及其制品的力学性能较 值变化不超过3个单位,低转化率阶段的PVC树脂 扩链法生产的好。 对最终产物的K值影响不大,根据这一特性,采取 传统的低温法生产HPVC是将单体和引发剂提高前期反应温度,采用提高前期反应温度使引发 一次性加入,并采用直接一步升温方式生产高聚合 剂提前活化,然后降温控制聚合反应的两段式控温 度树脂。但由于低温法所采取的聚合反应温度和聚 方法生产HPVC。在相同条件下,采用两种不同的 合速率低,釜内外温差小,反应热难以及时移走,既 温度控制方法生产HPVC,进行对比,考察其可行 *[收稿日期]2011—11—09 研究工作。 143 “鑫益杯”优秀论文交流会 性,结果见表1。

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