天然气制备合成气工艺进展.docVIP

天然气制备合成气的工艺进展 蔡晓新 1005200005 （广州大学 化学化工学院10精工班，广东 广州 510006） [摘要]本文对目前天然气制备合成气主要的水蒸气转化法和部分氧化法进行了 综述, 并介绍了近年来国内外正在研究一种新的天然气制合成气技术： 甲烷二氧化碳重整法，并对这些方法的技术特点和工艺操作进行了评价。 [关键词]天然气；合成气；甲烷；转化；部分氧化； The Technology of Producing Synthesis Gas from Natural Gas CAI Xiao-Xin (Department of Chemistry and Chemical Engineering, Guangzhou University,Guang Dong, Guang Zhou, 510006) Abstract: The paper summarized the technologies for syn-gas production from natural gas,including steam reforming process,partial oxidation process.And introduced the new technology of Producing Synthesis Gas from Natural Gas:MethaneCarbon dioxide reforming method. It also discussed their characteristics on technique and operation. Key Words: natural gas;synthesis gas;methane;reforming;partial oxidation 天然气（Natural Gas）是21世纪的重要能源，它是埋藏在地下的古生物经过亿万年的高温和高压等作用而形成的可燃气，是一种无色无味无毒、热值高、燃烧稳定、洁净环保的优质能源。天然气中90%是为甲烷，其余为少量的乙烷、丙烷等气态烷烃。目前，天然气在化工领域的应用有许多成熟的工业化技术，如以天然气为原料生产合成氨（化肥）、 甲醇、乙炔、氯化甲烷、二硫化碳、硝基甲烷、汽油等系列化学品。以天然气制合成气及用合成气合成其他化学品已成为近20年催化科学研究领域的一个研究热点[1]。 工业上最早用于天然气制合成气的技术主要有两种，即蒸汽转化法和部分氧化法。近年来，国内外正在研究一种新的天然气制合成气技术：甲烷二氧化碳重整法。 1.蒸汽转化法 1.1 开发历史 蒸汽转化法是目前普遍应用的工业方法，烃类蒸汽转化工艺早在20世纪20年代开始研究；40年代，低碳气态烃的蒸汽转化管式炉在英国投入工业运行；60年代，加压蒸汽转化工艺技术得到了迅速的发展，在合成氨、甲醇等化学工业中出现了以天然气和油田气等气态烃为原料的大型生产装置。 1.2 反应原理 该法的基本原理是，甲烷与水蒸气在催化剂存在及高温条件下，反应生成合成气，主反应为： 该反应的特点是甲烷的转化率高，H2/CO 比高( 约为3 ：1) ，反应是强吸热的，需要外界供热，适合生产合成氨和制氢。 1.3 技术路线 图1是Lurgi 公司在20世纪80年代后期率先开发成功的用于合成氨生产 的两段水蒸气转化制合成气工艺。该工艺分为一段转化炉和二段转化炉。在二段转化炉中,一段转化气与氧气混合燃烧,提高催化床的反应温度和降低出口气中甲烷含量。该法的主要特点是生产的合成气中H2 的含量高[2]。该工艺甲烷的转化率可以达到很高,合成气中甲烷含量可降低到0. 5%(体积分数)以下,但由于氢碳比偏高而难以满足合成甲醇、液体燃料和二甲醚产品的要求,且该工艺的能耗较大,设备投资大(合成气制备装置投资占总投资的50%以上) ,天然气耗费也大。 图一：Lurgi 公司的二段转化工艺 为了更合理地利用能量并降低设备投资，蒸气转化法在工艺、反应设备及催化剂等方面进行了重要的改进，出现了取消一段蒸气转化用火管，而以二段自热转化产生的热量用作一段转化热源的新工艺，既较好地利用了能量，又节省了投资。代表工艺有ICI（Imperial Chemical Industries）公司的GHR工艺和Kellog 公司的KRES工艺。反应器方面，更高耐热温度( 新的炉管材料允许管壁温度达到1050℃) 和更小直径的炉管，提高了传热通量，可显著降低转化装置