CoSb3基方钴矿热电材料及其热电性能优化研究.pdfVIP

．勐 料 厘 用 CoSb3基方钴矿热电材料 及其热电性能优化研究 摘要：简述热电效应概念及热电材料的发展进程 ，介绍一种新型CoSb3基方钴矿热电材料 ，并 详述该材料的晶格结构、能带结构、热电输运性能等特点；重点研究热电材料的优化设计理论， 提出提高CoSb3基方钴矿热电材料的热电性能优值的基本思路及实施方法。 关键词：CoSb3 方钴矿 热电材料 温差发电 中图分类号：0472+．7 文献标识码 ：A ■ 东风有限商用车技术中心工艺研究所 杨 帆 刘立炳 王自昱 B 1 研究背景 1．1 Seebeck效应 德国人Seebeck(赛贝克)1823年发现，当两种 不同导体构成闭合回路时，如果两个接点的温度 不同，则两接点间产生 电动势 ，即Seebeck效应 (图1)。该效应是由于温度梯度使载流子能量在 材料两端产生了不均匀分布，热端 比冷端的载流 图1 Seebeck效应 ． 子能量更高，导致载流子从热端 向冷端扩散 ，由 穴时，S则为正值。 此产生电荷的非均匀分布，并建立一个与温度梯 1．2 热电材料发展历史 度成 比例的电场 ，如果该 电场与负载相连就能够 热电材料 (thermoelectricmaterials)是一种利用 产生电流。 材料内部载流子运动，实现热能和电能相互转换 Seebeck系数可表示为： 的功能材料，本文主要介绍基于Seebeck效应的温 S=dVd／T (1) 差发电型热电材料的性能。 式中，为闭合回路两接点间电动势；T为2个接点 温差发电型热电材料热 电效率可用热 电优值 的温度差。 z 衡量 ： 由式 1可见，Seebeck系数物理意义为温差电 Z?T_SroT／k (2) 动势，当载流子为电子时，S为负值 ；当载流子为空 式中，Js为Seebeck系数；or为电导率；k为热导率；T 汽 车 工 艺 与 材 料 ATM 2014年 第1期 ．嵇 料 匝 甯 性能，以及如非晶态玻璃 同样 的低热传导特性 。 直接跃迁窄 之后的研究发现，CoSb方钴矿系化合物的性质非 带一带隙 常符合PGEC的特点，为此成为近年热电材料领域 的研究热点 。 2．1 CoSb，方钴矿系热电材料的晶胞结构 CoSb，方钴矿系化合物的晶胞结构如图3所示 】， co原子位于6个sb原子组成的八面体的中心(斜 线所示)，且每个晶胞占有2个尺寸较大的孔洞(虚 线所示)，其周 围为 12个sb原子 以共价键结合而 图4 CoSb。方钴矿系化合物能带结构图 成的二十面体。在CoSb，晶胞有中，每个Co原子提 (虚线为Fermi能级) 供9个 电子，每个sb原子提供3个 电子形成共价 主要是由于P型CoSb，的载流子为空穴，其有效质量 键 ，对每个CoSb单元来说，共有72个价 电子 ，属 m较小，载流子迁移率 较高，电阻率较低，Seebeck 于