结构与性能的关系：线性宏观结构和星形支化宏观结构(3-4).pdfVIP

维普资讯 44 橡 胶 参 考 资 料 2006年 结构与性能的关系：线性宏观结构和 星形支化宏观结构 (3～4) 朱永康 (中橡集团炭黑研究设计院，四川 自贡 643000) 编译 论据可清楚看出，沿链的轮廓线即同样处于被缠 5 流变特性 结圈环限定的管子 内的活动性，随着分支节点的 缠结偶联理论是固态测定线性聚合物材料粘 引入而减小。在没有交联材料的永久网络结构 弹行为的中心问题 。增加的长支链进一步改变了 时，链活动性的降低将会招致松弛时间更长、零剪 弹性体的流动特性。已有报道，在低的总相对分 切粘度更高。缠结理论对支链结构场合的校正， 子质量下，引入支链通过降低粘度会改变许多聚 利用一个增强因子来解释与平移分子的重力中心 合物的线性粘弹行为 。然而，当支链的相对分子 相呼应的分支。对于每个重力中心的增量位移， 质量大于缠结相对分子质量( )时，观察到了低 侧面的支链必然扩散进入整个 “隧道”。Glaessley 剪切粘度的增加。Kraus和Oruver证实，对于烷 证明，当绘 出起因于支链 的粘度增加值与描述因 基锂引发的带 3臂星形或 4臂星形宏观结构的 侧面 “隧道”引起的拓扑阻抗的参数的关系时，不 PBd，在约 1．00×l0g／mol的总相对分子质量 管支链的相对分子质量是多少，只要它一超过 时， 变得高于线性 PBd对照样。Glaessley等 Me，都存在线性关系 。此外 ，这些数据也表明一 人对聚异戊二烯观察到了同样 的现象，其间还表 个分支点(理想的是 3臂星)的存在促成了粘度的 明在相对分子质量相近时，星形宏观结构的可复 大部分增加 ；随着在分支节点附近增添更多的枝， 原柔量(Je。)比相同摩尔质量 的线性宏观结构高 粘度提高效应减弱 。 得多。Masuda对聚苯 乙烯体系也报导了类似的 Doi和Kuzuu后来的工作准确地模拟了前述 结果。就支链的相对分子质量而言，3链和 4链 作者提到的线性粘弹区产生的实验数据。这两位 聚丁二烯结构分别为3Me和 4M 。可以推断，支 作者正确地再现了线性试样和星形试样之间趋势 链结构较小的流体动力学尺寸制约着流动性能， 的差异，即 随着摩尔质量的变化，G和G 随松 直到支链长度长到足以跟其他分子发生缠结。这 弛谱终止段频率变化趋势的差异 。 里．在不能滑动的星形分子 中心具有固定分支点 的附加约束，使得星形试样的零剪切粘度增大至 Pearson和平共处 Helfand采用 了表面蠕行 远高于线性对照样。 概念 。并将其应用于星形支化聚合物的特殊场合， 另一方面。尚应用分子理论来描述解释长链 使解缠过程变成支链的末端在 自由能势场 内扩 分支缠结理论的子体系。Glaessley对该模型的 散。几位研究人员已经证明，星的粘度并不取决 研究最为彻底。用于线性链的普通缠结理论无法