冠醚环化二硫烯双核Au(Ⅰ)配合物的合成、结构及电化学性质.pdfVIP

V01．32 高 等 学 校 化 学 学 报 No．3 2011年 3月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 545 ～551 冠醚环化二硫烯双核 Au(I)配合物 的 合成 、结构及 电化学性质 纪 勇，胡 亮，张 睿，李一志，左景林 ，游效曾 (南京大学化学化工学院，配位化学国家重点实验室，南京 210093) 摘要 合成了含有冠醚环化二硫烯的双核Au(I)配合物 [(30-CS)Au(PPh3)](1)，[(40一C：S)Au2· (PPh3)：](2)，[(30一C6S8)Au(PPh3)：](3)和 [(40一CS8)Au：(PPh)：](4)以及富硫配合物 [(btdt)Au · (PPh)：](5)．通过x射线单晶衍射对配合物 1～3和5进行了结构表征 ，并采用循环伏安法研究了配合物 的氧化还原性质．研究结果表明，配合物4对 Na离子有明显的电化学响应，峰电位可以产生大约55mV 的正移动． 关键词 金 (I)配合物；氧化还原性质；二硫烯配合物；晶体结构 中图分类号 0614．123 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2011)03-0545-07 富含硫原子的二硫烯金属配合物 由于其独特的结构和性质，近年来，在导 电、磁性、非线性光学 及催化等领域得到广泛的应用 。 ．与平面型的三价金多硫配合物不同 ，二硫烯一价金配合物有 。 二配位或三配位等不同的构型 ¨ ；这类配合物 中金-硫和金一金原子间的相互作用可能更复杂，使其 O O 有望成为 良好的光电功能分子材料．同时具有 良好氧化还原活性的化合物是一类重要的超分子主体材 料，这对于电化学控制客体金属离子的捕获及释放的研究非常重要 J．最近 ，本课题组 ¨报道了 一 系列含冠醚环化二硫烯配体的新型Pt(11)配合物，并研究了其对金属离子的电化学响应性能，其中、) 一 些配合物对某些特定金属离子(如Na)有 良好响应．由于荧光检测对金属离子的响应灵敏度更高， 测量速度更快 ¨ ，因此，为了开发新型金属离子荧光传感器，本文报道了一系列含三苯基膦配体和 冠醚环化二硫烯配体的一价金配合物(Scheme1)的合成，并研究了其结构和性质． o AuPPh 3 ， (三 ~儿IS--一AuPPhh3， 二 o 3 r，＼o／＼、 三 S．S~儿S一--AuPPhh3， 0 5 Scheme1 Structuresofcomplexes1—-5 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 实验所用试剂均为分析纯．合成中应用Schlenk技术在 N 气氛下进行．前体原料 5，8，11一三氧一 收稿 日期 ；2010—10—15． 基金项 目：国家 “九七三”计划项 目(批准号：2011CB808704)和国家 自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：左景林，男，博士，教授，博士生导师，主要从事配位化