气相色谱专家系统柱推荐软件之三――有机组分分析时最佳固定相的推荐软件.pdfVIP

研究报告 气相色谱专家系统柱推荐软件之三* 有机组分分析时最佳固定相的推荐软件 许国旺 张玉奎 卢佩章 （中国科学院大连化学物理研究所 国家色谱研究分析中心，大连，11602 〔提要〕介绍了在气相色谱柱系统推荐专家系统中对有机组分采用气相色谱分析推荐固定相的软件。对其中 的知识表达和推理机设计进行了详细的讨论。 设计的方便，我们将它们分成两个模块。本文先介绍 一、前 言 有机组分采用气相色谱分析时固定相的推荐软件； 在气相色谱发展过程中，采用很多物质作固定 无机气体和轻烃分析时固定相的推荐软件将在下文 相以分离各种样品。但是，大多数分析化学家并不相 发表［］。 信所有这些固定相都能提供独特的选择性或改进的 二、固定相推荐的色谱基础 分离能力。早期对固定相进行标准化的尝试就是对 这个问题的一个反应。同时试图用极性和选择性来 柱系统的选择性指标Sd与柱管参数 、相对保 表征固定相，最有名的要数最先由Rohrschneider提 留值 及容量因子k的关系为[] 出的后由McReynolds改进的R/M系统［1,2］荨Ｔ此基 础上的许多工作 都集中在对固定相的分类和选 择上，而且使用了热力学参数和因子分析[7]，并提出 其值主要由色谱柱系统与“物质对”的热力学性质决 各种各样的优选相[3,]。尽管如此，使用众多的混乱 定。因此，对特定样品分离时固定相的选择，必须建 的固定相的现象也漫延到毛细管色谱中[8]。由于毛 立在研究溶质－溶剂分子间相互作用的基础上，仅仅 细管色谱柱效高，产生了忽视对柱子进行选择的现 基于已累积的大量数据和简单算法是不够的。我们 象。LC-GC杂志在对气相色谱用户有关柱问题的调 认为，只有建立在正确的柱系统上操作条件的最佳 查中就反映了这一情况[9]。因此，即使制出具有几十 化才有意义，最佳柱系统的潜力也只有在最佳的使 万甚至上百万板柱效的色谱柱，选择性仍是一个需 用条件下才能发挥出来，才能进行正确的相互间的 要考虑的问题。对特定样品最佳柱子的选择，必须建 比较[15]。通过系统的色谱理论研究并和已发表的大 立在专家的水平上，而建立在专家级的理论与经验 量的色谱实践相结合，得到如下的固定相选择规则： 基础上的专家系统对解决这一问题是有帮助的[10] 对于同系物的分离，我们发现非极性相比起极 笔者至今尚未在其它地方看到气相色谱专家系统方 性相来，同一温度下A1较大，但非极性组分的比保 面的报道。 留体积Vg也大。固定相极性增加后，虽然A1下降，但 前面我们已提出了在专家系统中判断样品可否 温度降低到与非极性固定相处在同一个Vg时，发现 采用气相色谱分析的两个软件［］，本文继续提出 极性固定相的A1反而大于非极性固定相的A1。因 第三个软件，那就是在明确样品可用气相色谱法以 此，用色散力分离非极性化合物时，要用极性固定 后，选择什么固定相的问题。由于无机气体、轻烃与 相，而由于溶解度问题，极性又不能太强。又由于目 有机组分采用气相色谱分析时柱系统很不一样，因 前已发展出的极性固定相还不能在太高或太低的使 此对它们进行推荐时所需信息也不一样，为了程序 用温度下使用，因此高碳数或低碳数的组分用极性 性柱。对于极性组分的同系物的分离，由于极性基团 固定相仍有问题，此时仍要用非极性固定相。如果能 在极性柱上有较大的基团增量，因此反而需要用不 发展出使用温度很宽的极性固定相，显然应该用极 拖尾的非极性柱。 (define column-type-rule 意义 ((rulel(if(mono-homologue) 如果 分离单类同系物，且 (non-Polar))