新型手性酪氨酸修饰的锌卟啉对氨基酸酯的分子识别研究.pdfVIP

2OO4年第 62卷 化 学 学 报 Vo1．62，20O4 第2l期 ，2165—2170 ACTACHIMICA SINICA No．21，2165 ～2170 新型手性酪氨酸修饰的锌卟啉对氨基酸酯的分子识别研究 王树军 阮文娟 罗代兵 朱志昂 (南开大学化学系 天津300071) 摘要 合成并表征了一种 型Boc酪氨酸修饰的自由卟啉(L-BocTyrTAPP)及其锌卟啉配合物Zn(L．BocTyr)TAPP．通过紫外 一 可见光谱滴定法，研究了手性锌卟啉配合物与四对对映异构的手性氨基酸酯客体在 CHCIs中的分子识别行为．实验结果 表明，在分子识别的过程 中，缔合常数顺序均为 D型略大于 型，且按 K(PheOMe)K(AIaOMe)K(ValOMe) K(LeuOMe)的顺序依次减小．同时，利用园二色光谱进一步阐述手性分子识别过程．此外，采用分子力学方法搜索了主客体 体系的最低能量构象，从理论上对实验本质进行较深入的探讨． 关键词 手性锌卟啉，手性氨基酸酯客体，手性分子识别，园二色光谱，分子力学 StudyonMolecularRceognitionofAminoAcidEstersby NovelTetraphenylporphinatozincComplexModifiedwithChiralTyrosine WANG，Shu—Jun RUAN ，Wen—Juan LUO，Dai—Bing ZHU，Zhi—Ang (DepartmentofChemistry，NadmiUnivers~，Tianjin300071) Abstract OnekindofnovelzincpmphyrincomplexmodifiedbyL—BocTymsinewassynthesizednadcharacterized． Molecularreocgnitionsof fourpairsof aminoacidestersbyhtechiral zincporphyrinhavebeeninvestigatde wiht UV— Visspectralmehtod．Theresultsshowhtatassociationconstantsofhterecognitionprocessareallinhteorderof KL，followinghteorderK(PheOMe)K(AIaOMe)K(Val0Me)K(LeuOMe)．Circulardichmismspectrahave beenusedtoexplainchiralmolceularrecognition．Inaddition，hteconformations wiht minimalenergyof hostnad host-guestmolceularsystemswere soughtbymolceulardynamicsmehtod．ExperimentalessenceWas more deeply discussedbyhteoreticalcalculation． Keywords chiralzincporphyrin，chiral aminoacidester，chiralmoleculra recognition，circulra dichmism spectra， molceulra mcehnaics 在卟啉仿生化学领域中，对氨基酸及其衍生物的分子识 是一类最常用的主体化合物_2J． 别是一个重要的研究课题．这不仅因为氨基酸是蛋白质的基 在本文中，合成了一种新型Boc保护的L型酪氨酸修饰 本结构单元，而且对氨基酸及其衍生物的分子识别也是蛋白 的卟啉锌配合物