镍卟啉临氮和临氢反应行为的研究.pdfVIP

第 卷 第 期 燃 料 化 学 学 报 ’ $ 345 5’ %4 5$ !!( 年 ) 月 !#$%’ ( (#)’ *+),-./$0 %1 /)*+%’20 !67 5 !!( 文章编号： （ ） !#$%!’ !!( !$%!)%!# 镍卟啉临氮和临氢反应行为的研究 徐 海，于道永，王宗贤，阙国和 （石油大学 化学化工学院，山东 东营 #+!)(） 摘 要：通过高压连续微型反应装置，对镍 ，，，， ， ， ， 八乙基卟啉（ ）在氮气和氢气中的反应行为 % $ + * ( ($ (+ (*% ,-%./0 进行了研究。实验结果表明，镍卟啉在氮气中的稳定性非常高，只有在高温（ 左右）下才发生分解；而在氢气 #!! 1 中，镍卟啉的稳定性比较低，即使不存在催化剂，反应条件较为温和（温度不超过!! 1 ，压力小于 (! 203 ），也有相 当一部分镍卟啉发生分解，脱除所配合的金属；镍卟啉的临氢脱金属反应过程分为两步，第一步是卟啉分子中一个 吡咯环上的外环双键加氢生成镍卟酚，第二步镍卟酚分解，金属脱除。 关键词：镍卟啉；临氮反应；临氢反应；镍卟酚 中图分类号： 文献标识码： 4/) 5 6 $( 7 钒和镍是石油中主要的两种金属元素，它们对 体，但却有较高的沸点。石油醚（ ）、甲 )! 1 8 ’! 1 石油加工过程尤其是对有些催化剂的危害非常显 苯、氯仿等溶剂均为市售分析纯试剂。 著。例如，在催化裂化中，沉积在催化剂上的镍具有 脱氢和生焦活性，从而改变催化剂的选择性，促进焦 炭和氢气生成；而钒可以破坏分子筛催化剂的结构， 使其活性降低。再如，在渣油催化加氢过程中，钒和 镍以硫化物的形式沉积在催化剂上，这些沉积物不 仅堵塞催化剂孔道，阻止原料接近其活性中心，而且 还污染其活性相。鉴于上述事实，有必要将石油尤 图( ,-%./0 和,-%/4B. 的结构 其是重油中的钒和镍脱除，而认清金属化合物的各 C-:DE ( 9FD?FDE GH ,-%./0 3I= ,-%/4B. 种反应行为，则是开发、设计有效脱金属工艺的基 石英砂作为惰性材料，使用前研磨成 目 ! 8 础。 目，在 下干燥 。 ! #! 1 ( @ 钒和镍在石油中是以卟啉和非卟啉配合物的形 !# 实验装置及操作 采用高压连续微型反应装 式存在，关于金属非卟啉化合物，部分学者认为它们 ［ ］ 置，反应器为立管式反应器。其直径为* ;;，长度 实际上是由金属卟啉和沥青质缔合而成( 8 $