Salen-Co配合物在核-壳结构的Silica上的接枝及催化性能的研究.pdfVIP

第 39卷第5期 精 细 化 工 中 间 体 V0l_39 No．5 2009年 10月 FINE CHEMICAL INTERMEDIATES October2009 Salen—Co配合物在核一壳结构的Silica上的接枝及催化性能的 研究 周建波。伏再辉 ，曾 明，曾小军 ，崔小莹 (长沙医学院．湖南 长沙 410219) 摘 要 ：分别以球状纳米 silica和悬浮聚合法制备 的核一壳型 silica一苯 乙烯与丙烯酸 甲酯共聚物杂化体为 载体 ．采用化学接枝方法，制备 了Salen—Co配合物 固载型催化剂。采用FT—IR、TG—DTA和TEM对这些 催化剂进行 了表征 。结果表 明：核一壳型催化剂其壳层性质可通过改变两个单体的比例来调变，随单体丙 烯酸 甲酯比例的增加 ，壳层由聚苯 乙烯 占优逐渐过渡到以聚丙烯酸甲酯为主，接枝的钴配合物负载量也相 应增加。在以分子氧作氧化剂，异丁醛作牺牲醛 ，催化环 己烯氧化反应中，核一壳型催化剂在反应速度和 环氧选择性上均优 于 silica型催化剂；相反 ，在反式二苯 乙烯氧化反应 中，则是后者明显优 于前者。造成 这种差别的原因很可能与壳层表面聚合物与两个反应底物的亲和力差异显著有关。 关键词 ：纳米二氧化硅 ；核一壳结构；Salen—Co；环氧化 中图分类号：TQ252．5 文献标识码：A 文章编号：1009—9212 (2009)06-0063-06 ChemicallyGraftingandCatalyticPerformancesofSalen-CoComplexontoSilicaandCore。。shellSiliac forEpoxidationofAlkenewithOxygeninthePresenceofIsobutyraldehyde ZHOUJian—bo．FUZai-hui。ZENGMing，ZENGXiao-jILn，CUIXiao-ying (ChangshaMedicalUniversity，Changsha 410219) Abstract：Bymeansofchemicallygraftingmethod，Salen-Cocomplexhasbeensuccessfullybondedontothe surfacesofnano—silicaand in0rganic一0rganichybridcarrierswhich consistofnano—silicacoreandstyreneand methylacrylatecopolymersshel1．Theprepared catalystswerecharacterized byFT—IR，TG—DTA andTEM． Thecharacterizationresultsindicatedthattheshelllayerpropertiesofthecore——shellcarrierscouldbeadjusted byvaryingtheratioofthetwomonomer，theshellwiththemajorityofpoly—styrenewasrgaduallytransmitted tobecharacteristicofthepolymethylacrylatewith increasingmethylacrylate．Incatalyzingtheepoxidationof cyclohexene，theCocomplexeswiththecore-shellcarriersshowedahighercatalyticactivitythanwithnano— silicacarriers．Thisismainlydue to theformerhasabetteraffinitytothe substratethan thelatter．However， incatalyzingtheepoxidationofE-stilbene，thereversedresultswereobtained．Thisislikelybecauseofaffinity differencesbetweenthecatalystsandthesubstvates． Keywords：nano—silica；core—shellstructure；Salen-co；epoxidation 1