（R）-2-氨基-3-甲基-3-烯-丁酸甲酯的合成研究.pdfVIP

第39卷第 6期 精 细 化 工 中 间 体 V01．39 No．6 2009年 l2月 FINE CHEMICAL lNTERMEDIATES Decen~er20o9 ()一2一氨基一3一甲基一3一烯一丁酸 甲酯的合成研究 冯乙巳 。潘宗琴 ’，张家松 ’，王除非 ’，许华建 (1．合肥工业大学 化学工程学院，安徽 合肥 230009；2．可控化学与材料化工安徽省重点实验室，安徽 合 肥 230009) 摘 要 ：以D一甘露醇为起始原料 ，经8步反应合成 了具有光学活性的o／一氨基酸前体一()一2一氨基一3一甲 基一3一烯一丁酸甲酯，总收率为 10．15％，e．e值为 82％，其 中，最具关键性和新颖性的步骤是通过 Overman 重排反应形成 C—N键 。 关键词 ：卢，一不饱和一Ot一氨基酸 ；D一甘露醇；Overman重排反应 ；立体选择性 中图分类号：0623．71 文献标识码 ：A 文章编号 ：1009—9212(2009)06—0025—04 StudyonSynthesisof(R)-2-[(tert-Butyloxycarbony1)amino]-3-methylene-methylbut~rrate FENG】， ，PANZong-qin，ZHANGJia-song，WANGChu-fei，XUHua-jian， (1．SchoolofChemicalEngineering，HefeiUniversityofTechnology，Hefei230009，China；2．AnhuiKey LaboratoryofControllableChemicalReactionMaterialChemicalEngineering，Hefei230009，China) Abstract： ((R)-2一[(tert-Butyloxycarbony1)amino]-3-methylene-methylbutyrate，aprecursorofJB，y— unsaturateda-aminoacids，wassynthesizedfromD—mannitolineightstepswithhighstereoselectiVity(82％e．e)and goodoverallyield(10．15％)．Duringtheprocess，thekeyandnovelstepistheOvemrna rearrangement． Keywords：卢，y-unsaturated-a-aminoacid；D—mannitol；Ovemranrearrnagement；stereoselectivity 1 前 言 特性质可广泛用于有机合成中。对其合成方法 的研 究也成为当前一大热点。有关 ，y一不饱和一ot一氨基 氨基酸是构成蛋 白质的基本单位 ，广泛用于食 酸的合成方法层出不穷 。如不对称烷基化 、不对称 品、医药 、添加剂及化妆品行业。随着生物工程技 反应形成 C—N键 、脱氢氨基酸的不对称氢化 、手 术产业逐渐成为 2l世纪全球的主要产业之一 ，氨 性催化等。但为了确保收率和较高的光学纯度 。大 基酸的需求量越来越大 ，品种变更越来越快 ．工艺 都依赖手性辅助催化剂_5，们，而大多数手性辅助催 改革越来越新 。目前全世界氨基酸每年的产量为 化剂价格 昂贵，且反应过程繁琐 。 100万 t，而需求总量是 800万 t。我国 自20世纪 笔者运用实际可行 、操作简便 的合成方法 ，合 60年代起 ，氨基酸的应用在食 品工业 占61％，在 成出的 目标