一种木葡聚糖类寡糖的化学合成及生物活性.pdfVIP

V01．30 高等 学校 化 学学报 No．12 2009年 l2月 CHEMICALJOURNALOFCH1NESEUNIVERSITIES 2396～2399 一 种木葡聚糖类寡糖的化学合成及生物活性 5,1红梅 ，白雪芳 ，杜昱光 ，杜宇国， (1 中国科学院大连化学物理研究所天然产物与糖工程组，大连 116023； 2．中国科学院生态环境研究中心环境化学与生态毒理学国家重点实验室，北京 100085； 3．中国科学院研究生院，北京 100049) 摘要 天然木葡聚糖类寡糖是一类对植物生长具有调节作用的寡糖，本文以3个单糖组分为原料，经5步合 成了一种木葡聚糖三糖(1)(总产率 15％)，以及该三糖的糖苷缀合物 1a及其异构体lb．利用糖基化立体选 择性原则，一步偶联反应同时得到所需的 ， 连接产物，整个合成路线高效简捷．活性测试结果表明，3种 目标寡糖在 1mg／L浓度下 ，对烟草的生长均显示出一定的促进作用，表明所合成的3种寡糖有望发展成为 植物生长促进剂． 关键词 木葡聚糖；寡糖；烟草；生长促进剂 中图分类号 0629．12 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2009)12—2396--04 寡糖素是一类在植物体中具有特殊生物活性的寡糖，它在植物体系中主要有两种作用：一种寡糖 起诱抗作用，即寡糖作为信号分子诱导植物的防御系统抵抗病虫害，这类寡糖主要有葡聚寡糖、半乳 糖醛酸寡糖和几丁寡糖等 ．2]．另一类寡糖素在植物生长发育中起调节作用，它们参与植物的多种生 长发育调控活动，如细胞分裂、分化、新器官的形成及体细胞胚发生等．目前研究比较深入的此类寡 糖主要有木葡聚糖类寡糖、半乳糖醛酸寡糖和半乳葡萄甘露聚糖寡糖等 —J．木葡聚糖 (Xyloglucan)是 双子叶植物细胞壁中的一种半纤维素成分．Albersheim等 用 一1，4一葡聚糖内切酶消化处理木葡聚糖， 分离获得一个富含九糖的组分，该组分能够拮抗 由生长素2，4一D促进的豌豆茎伸长．Ogawa等 ’用化 学合成方法获得了这种结构的九糖，并发现合成的九糖和天然产物分离的九糖组分具有相同的活性． Rakitin等[8发现，合成的木葡聚糖三糖(岩藻糖．半乳糖一木糖)能够刺激棉花体细胞的胚胎发生，并且 对愈伤组织的生长也具有调节作用．寡糖作为非传统类的植物激素已成为发育生物学中的研究热 点 ]，用化学合成方法获得寡糖以进行生物活性研究也成为一种重要的研究手段． 木葡聚糖类寡糖对于植物生长具有很好的调节作用，本文首次合成了木葡聚糖中的一个三糖片段 (木糖．葡萄糖．葡萄糖)以及该三糖的2个结构类似物，并进一步对合成的三糖进行了生物活性研究． 以组培烟草苗为研究对象，在培养基中加入浓度为 1mg／mL的寡糖时，3种寡糖对于烟草的生长均有 显著的促进作用． 根据寡糖合成的方法学研究和糖化学的立体和区域选择性原则 …，对化合物 1进行了合成分析 (合成路线如Scheme1)． 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 BrukerARx4oo核磁共振谱仪 (内标TMS，CDC13或D：O为溶剂)；MALDITOF-MS(ESI)质谱仪； ZF7紫外分析仪；硅胶 100目，硅胶板 H (青岛海洋化工厂)；薄层色谱 TLC用紫外分析仪或用 30％的硫酸甲醇溶液检测． Ⅳ一碘代琥珀酰亚胺 (NIS，纯度 95％，Acros公司)；三甲基硅基三氟甲磺酸酯(TMSOTf，纯度 收稿 日期：2009-04-01． 基金项 目：中国科学院知识创新工程项 目(批准号：KSCX2-3-02-04)资助． 联系人简介：杜昱光，男，研究员，主要从事糖生物学及寡糖工程方面的研究．E-mail：duyg@dicp．ac．cn No．12 刘红梅等：一种木葡聚糖类寡糖的化学合成及生物活性 2397