经龙云M110369分析化学(1).pptVIP

检测器功能 待测组分经色谱柱分离后，通过检测器将各组分的浓度或质量转变成相应电信号，经放大器放大后，由记录仪或微处理机得到色谱图，根据色谱图对待测组分进行定性定量分析。 色谱柱是色谱仪的心脏，而检测器就是眼睛，无论分离效果多么好，若没有好的检测器就看不到结果。 色谱检测器的分类 1）按原理可分为光学检测器（如紫外、荧光、示差折光、蒸发光散射）、热学检测器（如吸附热）、电化学检测器（如极谱、库仑、安培）、电学检测器（电导、介电常数、压电石英频率）、放射性检测器（闪烁计数、电子捕获、氦离子化）以及氢火焰离子化检测器。 按测量性质可分为通用型和专属型（又称选择性）。通用型检测器测量的是一般物质均具有的性质，它对溶剂和溶质组分均有反映，如示差折光、蒸发光散射检测器；通用型的灵敏度一般比专属型的低。专属型检测器只能检测某些组分的某一性质，如紫外、荧光检测器，它们只对有紫外吸收或荧光发射的组分有响应。 3）按检测方式分为浓度型和质量型。浓度型检测器的响应与流动相中组分的浓度有关，质量型检测器的响应与单位时间内通过检测器的组分的量有关。 4）检测器还可分为破坏样品和不破坏样品的两种。 色谱检测器的性能 噪声：噪声是指与被测样品无关的检测器输出信号的随机扰动变化 ，对示差折光率检测器而言，来源于周围环境和流动相流速变化而引起的温度和压力的波动，使检测池内液体的折光率发生改变，是引起长噪声的主要原因 漂移：漂移（DIRFT）是指基线随时间的增加朝单一方向的偏离造成漂移的原因是电源电压不稳；温度及流动相流速的缓慢变化；固定相从柱中冲刷下来；更换的新溶剂在柱中尚未达到平衡 色谱检测器的性能 灵敏度：一定量的物质通过检测器时所给出的信号大小 。具体地说，一定浓度或一定质量（m）的样品进入检测器产生响应信号（R），以R对m作图，可得到一条通过原点的曲线（图4-1-2）。这种表示样品量与检测器响应信号之间关系的曲线叫做响应曲线图中直线部分的斜率就是检测器的灵敏度，以S表示：：①在同一检测器上，A、B 两种物质的斜率不同，斜率越大，灵敏度越高。即检测器的灵敏度与样品性质有关，因此用这种方法给出灵敏度数值时，须同时说明是何种样品及用何种溶剂；②检测器限制了最大允许进样量（Mmax），超过此限，响应信号不再与样品量成线性关系；③灵敏度越高，检测限越小 色谱检测器的性能 检测限：又称敏感度，定义为响应值为2倍噪声时所需的样品量 ，检测限小，说明检测器的检测能力强，性能好，检测时所需要的样品量少。检测器的噪声小，检测限也小；具有一定噪声水平的同一台检测器，灵敏度高的物质检测限小。 线性范围：检测信号与被检测物质量呈线性关系的范围，以呈线性响应的样品量上限、下限之比值表示。线性范围的下限规定为噪声的两倍值。 最低检测浓度和最小检测量：最小检测量（minimum detectable quanyity）定义为产生的信号响应等于2倍噪声时的进样量，以Mmax表示 色谱检测器的性能 影响色谱峰扩展的因素 ：HPLC中检测系统造成峰展宽的主要来源是：柱外死体积，包括样品池体积和连接管体积；时间常数，包括放大器及记录仪的时间常数等 。 样品池体积是检测器的重要参数。池体积大，使样品被流动相稀释，不仅会降低检测灵敏度，还使峰展宽 。有关研究表明，只要检测池体积Vd小于色谱峰体积Vp（决定于容量因子k‘）的十分之一（即Vd0.1Vp）时，检测池造成的峰扩展就不严重。 连接管对色谱峰扩展的影响，是由于流动相在空管中的流动速度分布的纵断面呈抛物线状，管中心的样品分子比管壁部分的样品分子先到达样品池，而样品分子在液体中的径向扩散很慢，因此引起了峰扩展。应采用细内径连接管并控制最短的距离，以使峰扩展最小 。 液相色谱检测器分类 紫外-可见光检测器 光电二极管矩阵检测器 荧光检测器 示差折光检测器 电化学检测器 其他检测器 紫外检测器 示差折光检测器 荧光检测器 电化学检测器 电化学检测器是测量物质的电信号变化，对具有氧化还原性质的化合物，如含硝基、氨基等有机化合物及无机阴、阳离子等物质可采用电化学检测器。包括极谱、库仑、安培和电导检测器等。前三种统称为伏安检测器，用于具有氧化还原性质的化合物的检测，电导检测器主要用于离子检测。其中安培检测器(amperometric detector，AD)应用较广泛，更以脉冲式安培检测器最为常用电化学检测器是测量物质的电信号变化。 电化学检测器的优点是：①灵敏度高，最小检测量～般为ng级，有目可达pg级②选择性好，可测定大量非电活性物质中极痕量的电活性物质；③线性范围宽，一般为4～5个数量级；④设备简单，成本较低； ⑤易于自动操作。 液相色谱其它检测器