普通化学 动力学3.ppt

3.1 化学反应速率的表示 3.1.1 化学反应速率的表示 化学反应速率是指单位时间内反应物浓度的减小或是生成物浓度的增加。 例:340K时,N2O5的热分解反应 2N2O5=4 NO2+O2 3.1.2化学反应速率的实验测定 340K时,将0.160mol N2O5放在1L的容器中,实验测定浓度随时间的变化为 以N2O5浓度对时间t做图,得到如下图象 任意一点做切线,其斜率为 化学反应的速率主要取决于参加反应的物质的本性，此外还受到外界因素的影响。影响化学反应的因素很多，如浓度、温度、催化剂、压力、介质、光、反应物颗粒大小等，其中主要影响因素是浓度、温度、催化剂。 外界因素对反应速率的影响为:浓度增大,反应速率增大,浓度对于反应速率的影响还和反应级数有关,反应级数越大,速率受浓度的影响越显著;温度升高,反应速率增大,加入正催化剂,反应速率增大. 慢反应是整个反应速率快慢的决定因素。复杂反应的速率往往由其中一步(有时是多步)基元反应的速率决定，故人们常把复杂反应中决定整个反应速率的基元反应，称为速率控制(决定)步骤。 此式是质量作用定律的数学表达式，也称为基元反应的速率方程。 式中的k是速率常数，它的大小与反应体系的本性和温度有关，而和浓度无关。 其物理意义是：当反应物的浓度均是1mol ·dm-3 时的反应速率。 注:(1)质量作用定律只适用于基元反应，不适用于复杂反应。 (2) 如果反应物是气体，在速率方程中可以用气体分压代替浓度，一般用浓度. 例:对于基元反应 2NO2(g) = 2NO(g) + O2(g) 其质量作用定律可以写为 (3) 如果反应物中有固体、纯液体或稀溶液中的溶剂参加化学反应，这些物质的浓度可视为常数。例如碳的燃烧反应 C (s) 十 O2 (g)= CO2 (g) 其速率方程为 金属钠与水的反应 2Na(s) + 2H2O(1) = 2NaOH(aq) + H2(g) 其速率方程为 v=k 对于0级反应,反应速率和反应物的浓度无关. 例如N2O在Au表面的分解反应 2 N2O(g)=2N2(g)+O2(g) v=k 例:600K时,已知气体反应 2NO + O2=2NO2 的反应物浓度和反应速率的实验数据见下表， 实验序号 初始浓度① NO反应的消耗速率 c(NO)/ mol·dm-3 c(O2)/ mol·dm-3 v/ mol·dm-3·s-1 1 0.010 0.010 2.5×10-3 2 0.010 0.020 5.0×10-3 3 0.030 0.020 45×10-3 ①反应开始时反应物的浓度。 (1)写出该反应的速率方程，并求反应级数。 (2)试求出该反应的速率常数。 (3)当c(NO)=0.015 mol·dm-3, c(O2)=0.025 mol·dm-3时，反应的速率是多少？ 解(1)设该反应的速率方程为v=kcx(NO)cy(O2) 1/2×2.5×10-3=k×(0.010)x×(0.010)y 1/2×5.0×10-3 =k×(0.010)x×(0.020)y y =1 1/2×5.0×10-3 =k×(0.010)x×(0.020)y 1/2×45×10-3 =k×(0.030)x×(0.020)y x =2 该反应的速率方程为v=k c2(NO) c(O2)，为三级反应，对NO 为2级反应，对O2为1级反应。 （2）将第1组数据代入速率方程得 半衰期:是指一给定量（c0）的反应物反应了一半（1/2c0）所需要的时间（T1/2）。 对于一级反应，其反应速率与反应物浓度的关系为 例:某药物分解反应为一级反应,在T=37℃时,k=0.46h-1,服用药物0.16g,该药在胃中停留多长时间可分解90%？ 解: C常用于确定考古发现物和化石的年代 . 例: 从某古书卷中取得小纸片，测得 C／ C的比