磷钨酸铵盐的合成及其催化性能.pdfVIP

第 19卷第 1期 湖 南 工 程 学 院 学 报 v01．19．No．1 2009年 3月 JournalofHunanInstituteofEngineering Mar．2009 磷 钨 酸 铵 盐 的 合 成 及 其 催 化 性 能 方正军 ，袁 涌 ，邬 峰 (1．湖南工程学院化学化工学院，湘潭 411104~2．湖南临湘五中，临湘 414300) 摘 要：以钨酸钠为原料 ，采用一种新的方法合成磷钨酸，合成的酸滴加一定比例的NH HCO3合成 磷钨酸铵盐，并用之作催化剂，催化反应乙酸和正丁醇合成乙酸正丁酯．研究结果表明，制备磷钨酸的过 程 中，当H+：W04一=-3：2时生成的活性钨酸沉淀最多．酯化反应 中，当醇酸物质的量之 比为 1：2， 催化剂用量为 1．0g，反应时间为 1．5h，反应温度在 100℃时，酯化率可达最大值 95．4 ． 关键词：磷钨酸；磷钨酸铵盐；醋酸正丁酯；催化合成 中图分类号：0643 文献标识码 ：A 文章编号：1671—119X(2009)Ol—O077一O3 得到澄清的磷钨酸溶液．在室温下，向所制得的磷钨 0 引 言 酸溶液中，按 比例 H。PWO4：NH4HCOs一1：1， 醋酸正丁酯是一种具有水果香味的无色液体， 在 50℃下搅拌滴加0．08mol／1的碳酸氢铵溶液， 是一种优 良的有机溶剂[1]．通常制备醋酸正丁酯的 充分混合后得到澄清溶液，水浴蒸干得到白色固体． 方法是采用醇酸直接酯化法，硫酸为催化剂进行酯 该 白色固体即为磷钨酸铵盐． 化反应．硫酸作催化剂虽然价格低、活性高，但选择 1．2 醋酸正丁酯的合成 性差，副产物多，后处理困难，并且硫酸对设备腐蚀 将冰乙酸、正丁醇、磷钨酸铵盐催化剂和带水剂 严重，易污染环境．寻找高活性的替代硫酸用的酯化 苯按一定的比例混合加入带有温度计、分水器、机械 反应催化剂 已引起 了人们的浓厚兴趣[2]．杂多酸及 搅拌器及冷凝管的三 口烧瓶中，在一定温度下，加热 杂多酸盐以其结构的多样性和组成的可调性，广泛 搅拌，回流一定时间，至无水分出后冷却，用 10 的 应用于酸催化中．但是杂多酸易溶于有机溶剂，热稳 Na2COa溶液和去离子水洗涤至中性制得粗酯，然后 定性不高，且比表面积小，限制了其在酯化反应中的 对酯层常压蒸馏，收集 122~126℃间的馏分．即得无 应用．与磷钨杂多酸不同，磷钨酸铵盐在水及极性有 色透明并具有水果香味的精制产品醋酸正丁酯． 机溶剂中的溶解度均很小，可以广泛应用于非均相 1．3 产品分析 催化体系．本实验研究了磷钨酸及其铵盐的制备方 对产品的沸点、折光率等物理常数进行测定，并 法，以及用其作催化剂催化酯化反应时反应条件对 经 IR光谱认证． 催化性能的影响． 2 结果与讨论 1 实验部分 2．1 醇酸摩尔比对酯化率的影响 1．1 磷钨酸铵盐催化剂的制备 在合成醋酸正丁酯的反应中，乙酸中的羧基易 在 200ml的烧杯中，加人一定量的0．8mol／1 受到质子型酸的活化而形成反应活性中心，增加乙 盐酸，常温下搅拌滴加 0．15otol／1钨酸钠溶液，控 酸用量有利于反应活性中心的形成[3]．并且 由于酯 制H+：W04一一3：2，然后加人 1．0g陈化剂三 化反应是可逆反应，增加反应物的浓度，有利于酯的 氯化铝，并稍加搅拌，再静置陈化 0．5h，