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本题综合考查电解原理和原电池原理的应用。电池充电时发生电解反应,接电池正极的为阳极发生氧化反应:LiCoO2-e-个个Li++CoO2,A项不正确;放电时,正极发生还原反应:CoO2+Li++e- LiCoO2,B项正确;由于Li为较活泼的金属,可与羧酸、H2O及醇中的活泼氢反应,故它们不能作电池的电解质,C项不正确;由于锂的相对分子质量小,故等质量的物质含Li的物质的量多,故比能量高,D项不正确。 【答案】B 【变式演练1】钒(V)及其化合物广泛应用于工业催化、新材料和新能源等领域。 (1)V2O5是接触法制硫酸的催化剂。 ①一定条件下,SO2与空气反应t min后,SO2和SO3物质的量浓度分别为a mol/L和b mol/L,则SO2起始物质的量浓度为 a+b mol/L;生成SO3的化学反应速率为 b/t mol/(L·min)。 ②工业制硫酸,尾气SO2用 氨水 吸收。 (2)全钒液流储能电池是利用不同价态离子对的氧化还原反应来实现化学能和电能相互转化的装置,其原理如图所示。 ①当左槽溶液逐渐由黄变蓝,其电极反应式为 VO+2H++e-===VO2++H2O 。 ②充电过程中,右槽溶液颜色逐渐由 绿 色变为 紫 色。 ③放电过程中氢离子的作用是 参与正极反应 和 通过交换膜定向移动使电流通过溶液 ;充电时若转移的电子数为3.01×1023个,左槽溶液中n(H+)的变化量为0.5 mol。 本题考查以钒为材料的化学原理题,涉及化学反应速率和电化学知识。 (1)由S守恒可得,SO2的起始浓度为(a+b)mol/L。SO3的速率为单位时间内SO3浓度的变化,即b/t mol/(L·min)。SO2可以用碱性的氨水吸收。 (2)①左槽中,黄变蓝即为VO生成VO2+,V的化合价从+5降低为+4,得一个电子,氧原子减少,从图中知,其中H+发生了移动,参与反应,由此写出电极反应式。②作为原电池,左槽得电子,而右槽失电子。充电作为电解池处理,右槽中则为得电子,对应化合价降低,即为V3+生成V2+,颜色由绿变成紫。③由电极反应式知,H+参与了反应。溶液中离子的定向移动可形成电流。n=N/NA=3.01′1023/6.02′1023=0.5 mol。 与电解有关的计算 1.简单装置中各电极产物间的计算 在一个装置中进行电解时,各电极产物不同,但阴阳极得失电子数相等。根据此标准可对各电极产物、溶液中的产物,以及反应消耗的物质进行计算。 2.复杂装置中(指多个装置串联连接)各电极产物的判断 在串联电解装置中,各电极电子转移数相等。据此,可计算各电极产物,溶液中的c(H+)、c(OH-)的变化。 3.电解的计算特点 有关电解的计算通常是求电解后某产物的质量、气体的体积、某元素的化合价以及溶液的pH、物质的量浓度等。解答此类题的方法有两种:一是根据电解方程式或电极反应式,应用阴、阳两极得失电子守恒进行有关计算。二是用惰性电极进行电解的过程,若电解质的阴、阳离子不同时在两极上放电,则阳离子放电的同时必有H+生成,n(H+)=n(阳离子)×电荷数。 也可利用物质的量关系(由电子得失守恒得)进行计算,如,H2~Cl2~1/2O2~Cu~2Ag~2H+~2OH-。 应用原电池、电解池进行有关化学计算,也常见于高考题中,抓住两电极上通过的电子数目相等,是解答这类题的关键。 【例2】将两支惰性电极插入 500 mL AgNO3溶液中,通电电解,当电解液的pH由6.0变为3.0时(设电解时阴极没有氢析出,且电解液在电解前后体积变化可以忽略),电极上应析出银的质量是( ) A.27 mg B.108 mg C.54 mg D.216 mg 由题意可知阳极4OH--4e-sdf2H2O+O2↑,OH-来自水的电离,OH-浓度减小,水的电离平衡右移,溶液酸性增强,设阴极上析出银的质量为x,依据电解规律,列出物质间对应关系式为: 4Ag ~ O2~ 4e- ~ 4H+ 4×108×103 mg 4 mol x 0.5L×10-3mol·L-1-0.5L×10-6mol·L-1 电解前后溶液中H+的物质的量变化超出100倍,可以忽略电解前溶液中H+的物质的量,所以: x= =54 mg 【答案】C 4×108×103 mg×0.5 L×10-3 mol·L-1 4 mol 【变式2】电解100mL含 c(H+)=0.30 mol·L-1的下列溶液。当电路中通过0.04mol电子时,理论上析出金属质量最大的是( ) A.0.10mol·L-1 Ag
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