双脉冲阳极氧化法制备TiO2纳米管阵列的研究.pdfVIP

双脉冲阳极氧化法制备Tio：纳米管阵列的研究 符颖“2 季孟波“2’3魏子栋“2’ 1：重庆大学输配电装备及系统安全与新技术国家重点实验室； 2：重庆大学化学化工学院；3：重庆大学材料科学与工程学院，重庆，400030 征，详细考察了氧化工艺对其形貌的影响，并结合氧化过程对其形成机理进行了讨论，实验结果表明在脉冲阳 极氧化工艺条件中阳极氧化时间，电解液浓度，晶化温度是生成Ti 02纳米管的重要影响因素；Ti02纳米管阵列 最佳生长工艺条件为：时电解液浓度O．5 氧化的电流密度随时间的关系可知，整个氧化过程大致可分为阻挡层的形成，多孔层的形成和纳米管的稳定生 长三个阶段。 关键词Ti02纳米管双脉冲阳极氧化催化剂载体 Ti02是一种重要的无机功能材料，它在太阳能的储存与利用、光电转换、光致变色及光催化降解大气 和水中的污染物等方面有广阔的应用前景，成为重点研究的课题之一。目前，对TiO：纳米粉体、纳米膜和掺 杂的Ti02纳米复合材料的制备、结构相变及催化性能的研究较为普遍，而对Ti02纳米管的电性能、应用研 究报道得不多。Ti02纳米管在酸性和碱性介质中具有稳定的物理化学性质，由于纳米管比纳米膜具有更大 的比表面积，因而具有较高的吸附能力‘11，所以作为贵金属催化剂载体‘21逐渐引起研究者的重视。特别是如 果能在管中装入更小的无机、有机、金属或磁性纳米粒子组装成复合纳米材料，那将会大大改善Ti02催化 板合成超细的金属或半导体的纳米线。 很显然，Ti02纳米管制备的好坏直接关系到它作为载体的性能。Ti02纳米管的制备方法目前报道的有 小，属于锐钛矿型；化学处理法合成的Ti02纳米管的管径小，管壁薄，比表面积大，属于无定型；电化学 阳极氧化法合成的Ti02纳米管管壁较自然形成的Ti02纳米管管壁厚些，具有半导体特性，属于无定型。 本文采用阳极氧化法在钛片上制备了垂直导向，排列规则的纳米管阵列，采用扫描电子显微镜对型貌和结 构进行了表征，并以其为载体担载Pd催化剂对氧还原和甲醇氧化催化性能进行了研究，最后对Ti02纳米管阵 列的形成机理做了探讨。 1实验 1．1实验装置 Hg／HgO电极为参比电极，所有电化学实验均在CHI660B(上海辰华)电化学工作站上进行。 132 1．2 Ti02纳米管阵列的制备方法 化学除油、化学抛光处理，然后用去离子水冲洗待用。室温下，以大面积的碳纸作对电极，将封闭处理后 置于去离子水中浸泡、冲洗，晾干待用。 温3h，随后随炉冷却。 ． 脉冲阳极氧化的工艺条件为： 阳极氧化时间：5min，25min，40min I-IF电解液浓度：O．1研％HF，0．5叭％HF，2wt％HF 晶化温度：480℃，600℃ 1．3形貌结构表征 通过日本理学DMAX．1200型x射线衍射仪对所制备催化剂的结构进行分析，以cuK口作为x射线 Nova-400型场 源，加速电压45kv电流100mA，扫描速度40／min，20的角分辨率为0．05。。采用荷兰FEI 发射扫描电子显微镜(FESEM)对催化剂进行形貌表征。 2结果与讨论 2．1电解液浓度对Ti02纳米管阵列形貌的影响 看出，在HF酸浓度较低时，阳极氧化电流较小，基体表面发生轻微腐蚀，不能形成完整的纳米管结构，随 着HF酸浓度增加，氧化膜表面的Ti02发生溶解，孔道逐渐形成，表面开始出现规则的管状结构，当H_F酸 米管结构变得零乱，呈不规则分布。 133 国j)0I州％HF 02J0．5wt％HF (a3)2wt％HF 目1,GIi]HF浓度制备的Ti02纳米符嘶列的FESEM!嗽片 atdifferent ofHF Fi91