新型双β—二酮类螯合剂BPMOPH酸离解常数及两相分配系数测定.pdfVIP

维普资讯 第3期 无 机 化 学 学 报 VoLS．N o．3 L oF INoRGANIC CHE Sootl989 新型双 一二酮类螯合剂 BPMOPH 的 酸离解常数及两相分配系数测定 傅磊 余绍宁 毛家骏 陈与德 (复旦丈学原子梧科学系，上海) 本文用混合溶剂的oH 电位滴定法测定 新型 二酮类螯合剂 I， 双 (1L苯基一3L甲基一5L氧代 吡唑-4q )己二酮-[J，6](BPMOPH或H，A)在不同二氧六环音量()时的酸离解常数( ，由回归分析法 建立 与 的关系式，并通过外推，求出新试剂在纯东中的酸离解常数： pK 。1— 450 ±n_02；pK。2= 542±O05 (，一O．10；f=30．0±05℃) 本文对两相滴定法作 了进一步 的推广应用 ，推导出用两相滴定法测定H，A型弱酸两相分配系数( 的计算公式 ，井用两相滴定法测得螯台剂 BPMOPH在七种有机溶剂与术褶问的两相分配系数 ，用 Hildebrand正规溶蒲理论解释了实验结果，进而建立 了溶度参数()与两相分配系数的芰l系式： logK log(1~d)+3．08—0．612(~一9．76) 式中d．M 分别为溶剂的密度和分子量． 美毽词： 酸离解常数 两相分配系数 BPMOPH 引 言 1，6-双(1 苯基一3 甲基一5 氧代吡唑—4，一基)己二酮-[1，6](BPMOPH或H，A)是一种新 型的双 二酮类螯台剂．我们在合成这类试剂的同时，曾研究了其对铀(Ⅵ)，钍(Ⅳ)的萃取行 为，结果表明 ，螯舍剂 BPMOPH对铀tvI)，钍(Ⅳ)的萃取能力优于 目前常用的螯台萃取荆 卜苯基一3一甲基一4_苯甲酰基吡唑啉酮一5(PMBP)．因此，对这类双 一二酮类螫台剂作进一步 的研究就具有一定 的意义． 本文用混合溶剂的pH 电位滴定法测定了螯台剂 BPMOPH(或H．A)在不同二氧六环古量 )下的酸离解常数 ( )，经线性回归分析建立 了 与 的关系式，井外推，求出螯舍荆 BPMOPH在纯水中的酸离解常数． 在选择螯合萃取体系的溶剂时，必须知道螯舍萃取荆在各种有机溶剂和水l相间的分配系 数()．本文推导了用两相滴定法测定H，A型弱酸两相分配系数的计算公式，井 由两相滴定法 测得螯合剂BPMOPH在七种溶剂与水相间的 值，用Hildebrand正规溶液理论解释了实验 结果，同时建立了溶剂的溶度参数与两相分配系数之阔的关系式， 本文于 1987年9,q2IH收到 维普资讯 第3期 新型双 一二酮类螫台剂 BPMOPH舶酸离解常敦及两相分鬻系数测定 23 理 论 部 分 一 ． pH皂位滴定法测定 H2A型弱酸的酸离解常数(I) H 2A ； 卧 + H K~t = f1) HA~-A + H K．2 - (2) 上式 中．(H)表示氢离子活度， []表示浓度．电荷略去 以求简洁． 参 照 Rossotti~m． 可 导 出： H 1 1