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维普资讯
第27卷 ,第l0期 光 谱 学 与 光 谱 分 析 Vo1.27,No.10,pp2088—2092
2007年 10月 SpectroscopyandSpectralAnalysis October,2007
交替惩罚三线性分解算法结合三维荧光光谱法
同时分辨和测定酪氨酸、苯丙氨酸和色氨酸
肖 劲,任凤莲 ,宋 鸽,廖 律,禹文峰,曾 涛
中南大学化学化工学院,现代仪器分析所,湖南 长沙 410083
摘 要 用交替惩罚三线性分解算法(APTLD)结合三维荧光光谱法给出的二维数据对酪氨酸、苯丙氨酸和
色氨酸进行了同时定性定量分析,为直接同时测定混合氨基酸中此三种物质提供了一种新的分析方法,其
测定相关系数分别为0.9987,0.9995和0.9993。采用超声波组织细胞破碎法对木槿叶中的氨基酸进行提
取,利用APTLD法对提取液中氨基酸进行定量测定,测定相对标准偏差分别为0.84 ,0.36 ,1.59 ,
回收率分别在 101.0%~92.7 ,106.5 ~93.0 ,103.0 ~95.0 之间,方法简洁、快速、准确可靠,结
果令人满意。
关键词 交替惩罚三线性分解算法;三维荧光光谱 ;酪氨酸;色氨酸;苯丙氨酸
中图分类号:0657.3 文献标识码 :A 文章编号:1000—0593(2007)10—2088—05
引 言 1 实验原理
氨基酸是构成蛋白质的基本单元 ,也是合成机体抗体、 1.1 三线性模型
激素和酶的原料,在人体内有特殊的生理功能,是维持生命 三线性模型可以表示为如下方程[6]
现象的重要物质[1一。常见的20种天然氨基酸中,酪氨酸 、苯 N
x一 o bo +E
丙氨酸和色氨酸由于含有未饱和共轭环状结构能够发出天然 i一 1
N
荧光 ,可无需衍生进行荧光法测定 ,但这三种氨基酸的荧光
z 一 n o oCm/+eok
激发和发射光谱严重重叠,相互干扰 ,无法用传统荧光法进 £一 1
行直接测定。 (i一 1,2,… ,j; 一 1,2,… ,J;k一 1,2,… ,K)
目前,用于多组分光谱数据解析的方法很多,人们围绕 其中,x是一个 j×J×K大小的三维响应矩阵,即在1个荧
苯丙氨酸、酪氨酸和色氨酸的同时测定做了一定工作,其中 光激发波长和 ,‘个荧光发射波长下对K个混合样品进行多组
分检测得到的三维荧光响应矩阵;E是一个与x对应的三维
主要用到的化学计量学方法有偏最d乘 (PLS)l2]、多元线
性回归 (MLR)E3]、主成分 回归 (PCR)[、人工神经 网络 残差数据阵;N表示因子数或实际对荧光有贡献的主分数;
(ANN)[d’等。本文利用具有二阶优势的三维数据阵三线性 z诎是立体阵X中的元素(,,忌);a 是相对激发矩阵A(IX
N)中的元素(i,); 是相对发射矩阵B(,‘×N)中的元素
分解算法,对酪氨酸、苯丙氨酸和色氨酸进行了荧光法测
(
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