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腐殖酸对土壤铅赋存形态的影响
高跃1,韩晓凯1,李艳辉2,关连珠1,颜丽1*
1. 沈阳农业大学土地与环境学院,辽宁 沈阳110161;2. 沈阳市农业检测中心,辽宁 沈阳 110034
通过室内培养试验,深入探讨了不同用量腐殖酸,对铅污染土壤中铅各形态的影响。结果表明,腐殖酸各处理均能显著降低土壤中铅的交换态(EX-),碳酸盐结合态(Cob-)和铁锰氧化物结合态(FeMn-)的含量,而有机结合态(Ob-)铅和残渣态(Res-)铅的含量则显著提高。施用腐殖酸有效地降低了铅的活性,且影响程度随腐殖酸用量的增加而显著增加。腐殖酸对土壤中铅离子的各形态含量随时间的变化的影响表现为,在培养040 d期间,随培养时间的延长交换态铅含量无明显变化,残渣态铅含量显著降低,其它三种形态均呈增加趋势;培养40 d后,随培养时间的延长各形态的含量均无显著变化。综合考虑认为施入10%质量比的腐殖酸即可显著降低铅的活性,从而可达到较好的修复效果。
腐殖酸;土壤;铅;形态中图分类号:X131.3 文献标识码:A 文章编号:1672-2175(200)0-1053-05表1 供试土壤的理化性状
Table 1 Basic physical and chemical properties in test soil
土壤类型 质地 w(有机质)/(g·kg-1) pH(H2O) w(CaCO3)/( g·kg-1) b(CEC)/(cmol·kg-1) w(游离氧化铁)/(g·kg-1) w(无定型氧化铁)/(mg·kg-1) 棕壤 壤质 15.6 6.5 14.5 16.3 14.96 84.62 铅是具有神经毒性的一种重金属,土壤被铅污染后,可造成农作物生长受阻,产量大幅度降低,品质下降。通过食物链对人体神经、血液、免疫等系统和血管、肝、肾等组织器官产生影响,神经性尤为突出[1]。然而随着工业的飞速发展,铅的污染日益严重,对人类的威胁也日趋严重。腐殖酸是自然界植物残体经腐烂分解后的产物,是一种复杂的天然大分子有机质。其分子内含有羰基、羧基、醇羟基和酚羟基等多种活性官能团,能够和重金属发生各种形式的结合,从而影响重金属在土壤环境中的形态转化、移动性和生物有效性[2-5],正是基于腐殖酸的这种特性,有关它的研究一直为人们所关注。但腐殖酸分离工序复杂,而且成本很高,很难应用于生产实践中,因此选择适宜的修复材料是非常必要的。从风化煤中提取的腐殖酸同土壤有机质中天然存在的腐殖酸有相似的结构和性质,长期使用对土壤有明显改良作用,能改善土壤理化性质。土壤中某一重金属元素的环境行为与生态效应,并不取决于它在土壤中的总量,而主要取决于其存在的形态及各种形态的数量比例[6]。目前,国内外对土壤中铅污染的研究虽然有不少报道[7-10],但多为土壤铅含量分布、污染来源及形态分析方法研究,有关铅形态方面研究较少,加强土壤铅存在形态与其活性的关系研究十分必要[11]。
本研究以土壤铅的赋存形态为研究基础,采用高腐殖酸含量物质——风化煤为添加物,探讨棕壤受到铅污染后,施用不同量的腐殖酸,在不同培养时间内对土壤中铅赋存形态的影响,以期为利用有机物料改良铅污染棕壤提供理论依据。
采自沈阳农业大学棕壤实验田,该土壤为发育在黄土性母质上的壤质棕壤,采集的土壤自然风干后,过20目筛。土壤的基本理化性质见表1。
Pb(NO3)2(分析纯)。Pb(NO3)2是人工Pb处理通常使用的水溶性铅盐,直接与采集的土壤混合,使土壤含Pb为500 mg·kg-1。
富含腐殖酸的风化煤,采自内蒙古霍陵河煤矿,过120目筛。其组成见表2。
本试验中腐殖酸以风化煤的形式与土壤混施,共设置4个处理:1)对照(CK);2)低量腐殖酸;3)中量腐殖酸4) 高量腐殖酸。其中CK为不施腐殖酸,低、中、高量腐殖酸含量分别为10%、30%和50%(腐殖酸与土壤的质量比),各处理均重复3次。
采用室内培养、阶段性取样分析的方法,具体步骤如下:
1)污染土壤的制备:称取Pb(NO3)2 ,0.166 g·kg-1供试土壤,充分混合放入小塑料盆中, 置于30 ℃下恒温恒湿(保持水分在田间持水量的70%)培养40天,风干后过20目筛,备用。
2)依照试验设计按不同比例称取风化煤分别与污染土壤混匀后,放入小塑料盆里,置于30 ℃下恒温恒湿(保持水分在田间持水量的70%)培养100天,分别于10、20、30、40、50、60、80和100 d进行阶段性采样,风干,过100目筛后测定各形态铅的含量。
土壤有机质、pH值、CEC值、碳酸钙含量等分析,采用常规分析方法[12],各形态铅的提取采用Tessier等[13]提出的,经朱嬿婉[14]修正的方法,分别提取交换态含水溶态(EX-)、碳酸盐结合态 (Co
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