酸性条件下红壤表面Zn^2＋-H^＋反应动力学的能量特征.pdfVIP

农业环境科学学报 2009，28(11)：2328—2332 JournalofAgro-EnvironmentScience 酸性条件下红壤表面Zn一H+反应动力学的能量特征 王代长 ，一，孙志成 ，蒋 新 ，饶 伟 ，张亚楠 ，张文豪 (1．河南农业大学资源与环境学院，河南 郑州 450002；2．土壤与农业可持续发展国家重点实验室(中国科学院南京土壤研究所)， 江苏 南京 210o08) 摘 要：用 自行设计的动力学装置研究了酸性条件下Zn在红壤表面的反应动力学能量特征。结果表明，酸性条件下，zn吸附分为 快反应和慢反应。用一级动力学方程拟合的zn最大吸附量：pH5．5处理zn的最大吸附量在289K时为 1．79mmol·kg-，在 313K时 为 2．62mmol·kg～；pH3．3处理 zn的最大吸附量在 289K时为 0．12mmol·kg～，在 313K时为O．16mmol·kg～。即吸附量随酸度增加 显著下降，随温度升高明显增加。用扩散速率常数计算的活化能 (AE*)：pH5．5处理zn的AE*为9．05kJm·ol一，pH3．3处理zn的 AE*为 12．O2kJm·ol～，随酸度的增加AE*增加，zn扩散需克服的能障加大，zn吸附量降低。AH值为正，温度升高可促进 zn的扩 散；AS值均为负，说明吸附反应使体系有序度增加。原液pH为5．5时，流出液的pH急剧下降；pH4．3、pH3．8和pH3．3时流出液比 流入液的pH高，是由于土壤的缓冲作用和土壤表面质子化；当溶液中H键；过一定数量后，反应初期的H消耗是快反应过程，H对 矿物的溶蚀成为速率控制步骤。 关键词：土壤酸化；表面反应动力学；能量特征；锌离子 中图分类号：X131．3 文献标志码 ：A 文章编号：1672—2043(2009)11-2328—05 EnergyCharacteristicsofReactionKineticsofZn H onRedSoilSurfaceUnderAcidicConditions WANGDai—zhang0，SUNZhi—cheng2，JIANGXin，RAOWei，ZHANGYa—nan，ZHANGWen—hao (1．CollegeofResourcesandEnvironmentalScience，HenanAgricuhuralUniversity，Zhengzhou450002，China；2．StateKeyLaboratoryof SoilandSustainableAgriculture，InstituteofSoilScience，ChineseAcademyofSciences，Nanjing210008，China) Abstract：EnergycharacteristicsofthereactionkineticsofZnonredsoilsurfaceunderacidicconditionswereinvestigatedbyusingahome madedynamicdevice． eresultsshowedthatZnadsorptioncouldbedividedintorapidandslowreactions．Themaximum amountofZnad- sorptionfittedbythefirstorderequationwas1．79and2．62mmol·kg～at289Kand313KinpH5．5treatment．and0．12andO．16mmol·kg一 at289Kand313K inpH3_3treatment．respectively．hremarkablydecreasedwithincreaseinacidityandincreasedwithincreaseintemper- ature．Activationenergy (AE )ofZndiffusioncalculatedbyusingbvalueoftherateconstantofparabolicdiffusionlawwas9．05and12．02 kJ·mol～inpH5．5andpH3．3treatments，respectively．Itincreasedwithincreaseinacidity，whichreflectedthattheeneryg barriertobeover- comebyZndiffusionwouldriseupandtherateofdiffusioninZnadsoprtiondecreaseaccordingly．Enthalpyofactivation (AH)waspo