球形CoPt%40Pt核壳结构纳米粒子的电化学及其in+situ+FTIRS研究.pdfVIP

A．080 situ FTIRS研究 球形CoPt@Pt核壳结构纳米粒子的电化学及其in ．厘越，曾冬梅，姜艳霞，孙世刚’ (厦门大学化学系。厦门大学嘲体表面物理化学国家重点实验室．福建，覆门361005． Emai l：sgsun@xmu．edu．cn) 纳米粒子在光，电、磁、催化等方面具有不同于本体材料的独特性能，这些性能与纳米粒子的形 状、大小和组成密切相关fl-2】．因此，纳米材料的控制合成显得尤为重要。本文用改进的原位模板法 唧合成得到了球形CoPt@Pt纳米粒子，用循环伏安和电化学原位红外光谱研究了其电催化和红外光学 性质． 1实验部分 适量coch加入到搅拌中的含柠檬酸和硼氢化纳的溶液中，得到浅黑色Co纳米粒子溶液．将该溶 气保护．，得到的溶液密封放置12h，分离洗涤得到CoPt@Pt纳米粒子。浓缩后的纳米粒子滴加到玻 碳电极(Gc)上得到CoPt@Pt核壳结构纳米粒子电极，记为CoPt@Pt／GC。 电化学实骚在三电极体系电解池中进行，饱和甘汞电极为参比电极，红外光谱采用多步电位阶跃 (18M·cm-1)配制，所有实验均在室温下进行。 2结果与讨论 2．1CoPt@Pt／GC的催化性能 暑，V(谮SaE， 图l吸附态CO在CoPt@}Pt／GC电极上氧化的循环伏安曲线 ofadsorbedCOoxidationoll rate：50mV·s．1 =Fig．1Cyclicvoltanmaograms H2So．，g站altl Colt@Pt／GC，O．IM 图l给出CoPt@!Pt／GC电极上CO氧化的循环伏安曲线．从图中可以看出，一0．25至0．0V区问 氢的吸、脱附完全被抑制，随着电位正向扫描，在0．01一O．30V之间出现一个较小的CO氧化电 流，然后在0．46V给出氧化电流峰．负向扫描中，在一0．47V观察到Pt氧化物种的还原电流峰。相 同条件下，本体Pt电极上CO起始氧化电位为0．52V，氧化电流峰为0．55 Vt51．以上结果表明，CoPt@Pt 纳米粒子对CO氧化有较好的催化性能。HRTEM结果指出Pt壳层是由2nln左右的Pt颗粒组成， 且排列较疏捻三这可能是导致coPt@Pt纳米粒子对CO氧化有较好催化活性的主要原因． 2．2 ． CoPt@Pt／GC的异常红外性质 ． cm-‘附近的峰归 附主要生成线形吸附态(COL)和少量桥式吸附态(COB)物种，与此对照，2060～2080 属为COL吸收峰，1875 吸附在本体Pt电极上的光谱比较可以知道，COL和COB的谱峰方向发生倒反，COL吸收峰的半峰宽 指出CoPt@Pt核壳纳米粒子具有异常红外效应(AIRES)it,-7]． 158 A．080 从图2b可以看出，COL的峰位随电位升高而线性增大，其斜率给出Stark系数为38．7CIlli·y1．从 图2b中还可以观察到当电位高于O．05V以后，COL的峰位随电位的变化偏离线性关系，与此相对应 图2a中COL的谱峰强度相应减小，说明当电位高于0．05 V，吸附在CoPt@Pt／GC上的CO已经部分 被氧化，这一点可以从图I中当电位高于0．01V时开始出现CO的氧化电流