全钒离子氧化还原液流电池电解液研究.pdfVIP

J-046 全钒离子氧化还原液流电池电解液研究 梁艳，于婷婷，．杨定明，鱼王’ (西南科技大学化学系，绵阳621010 du．Cn) heping@swust．e 全钒离子氧化还原液流电池是一种新型绿色的二次电池【l】．目前，全钒离子氧化还原液流电池 在国外已经得到广泛应用，而我国在这方面的研究还处在实验室阶段．全钒离子氧化还原液流电池 的关键材料包括电极材料、电解液、隔膜、集流板等，其比能量取决于电解液的体积和浓度，故制 备高纯度、高稳定性的电解液对电池性能的提高显得尤为重要。但电解液的浓度高至一定程度时会 引起水解、缔合、沉淀析出等问题。目前，解决这一问题主要从电解液制备方法以及在电解液中加 入添加剂等方面入手t2一。 本实验采用化学还原法制备钒离子硫酸溶液，研究了十二烷基硫酸钠、EDTA、柠檬酸、柠檬酸 三钠、酒石酸、十二烷基苯磺酸钠等多种添加剂的加入对钒离子硫酸溶液的溶解度及电化学行为的 影响。图l为钒离子硫酸溶液的制备流程图。 Vj05 菘磊司掣厢 浓硫酸 ：：H辫 型等籼 溺晤司．．丁 塞、．量硫酸I 抽滤…” L—n一加种剂 溶液 图l钒离子硫酸溶液的制备流程 sulfuricsolution ofvanadiumion acid Fig．1Preparationprocess 采用原子发射光谱法测定了所制备的多种钒离子硫酸溶液中的钒离子浓度，结果列于表1中。 可以看出，添加剂加入后溶液中的钒离子浓度有所提高，表明添加剂的加入使钒离子的溶解度增加， 这有利于金钒离子氧化还原液流电池比能量的提高。在100天的实验观测时间里，发现加入尿素、 革酸铵、柠檬酸、柠檬酸三钠、酒石酸及结晶硫酸钠等添加剂后溶液没有出现沉淀，浑浊等现象， 说明添加剂的加入对钒离子硫酸溶液的稳定性没有影响。 ’ 表l钒离子浓度测定及溶液电导率测定结果 Table1Determinationofconcentrationofvanadiumionsulfuricacidsolutionandthe correspondingconductivity ．． 采用DDS．1lA+型电导率仪测定了钒离子硫酸溶液电导率，结果列于表1中。可以看出，添加 剂加入后钒离子硫酸溶液的电导率变化较小，个别添加剂使钒离子溶液的电导率有所增加，其原因 1632 J-046 可能是加入的添加剂增加了溶液中单位体积带电离子的数量，从而提高了溶液的离子电导率． 为了考察添加剂加入后对钒离子硫酸溶液的电化学行为的影响，在扫描速率为200mV／s的条件 下，在1．7V～．0．25V(相对于饱和甘汞电极电位)范围内对多种添加剂加入后的钒离子硫酸溶液进 行了循环伏安测试。图2为柠檬酸三钠加入前后的循环伏安图对比．其余添加剂加入后的影响与图 2类似。可以看出，加入各种添加剂后，钒离子硫酸溶液的可逆性以及氧化还原峰的峰电流、峰位 置并没有较大变化。 、 图2柠檬酸三钠加入前(a)与加入后(b)钒离子硫酸溶液的循环伏安图 ofvana